一种耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法与流程
1.本专利申请涉及高分子材料技术领域,特别是涉及一种耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法。
背景技术:
2.热塑性聚酯弹性体(tpee),又称热塑性聚酯橡胶,是一类含有pbt(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物,其物理性能介于热固性橡胶和热塑性塑料之间。它不需要像橡胶那样的热硫化,但有硫化橡胶的回弹性,又可用普通的热塑性塑料加工机械进行加工即可容易地制得最终产品,且包括边角料在内可重新回收加工利用,所制得的产品性能并没有明显的流失。不仅如此,tpee具有较好的耐高低温性、耐蠕变性、抗溶剂性、耐油性、抗冲击性以及耐老化性;其硬度范围28-82d,使用温度范围一般为-40℃~160℃,拉伸模量和压缩模量远高于聚氨酯,燃油渗透性仅为氯丁橡胶、橡胶、氯磺化聚乙烯等耐油橡胶的1/3~1/300,在水雾、臭氧、室外空气老化等条件下的化学性能稳定。因此,tpee主要用于制造高韧性、耐屈挠以及中等耐热耐化学试剂的模塑加工产品,广泛地应用于汽车、建筑、电子电器、医疗、玩具、包装等工业领域中。
3.tpee按加工方式可分为吹塑级、挤出级和注塑级。其中,吹塑级tpee特有的高熔体黏度和高熔体强度特性可同时满足吹塑、挤出等多种加工工艺要求,应用于可吹塑加工汽车零配件,如发动机进气风管,转向器护套、等速联节器护套、金属嵌件进气管等制件。因此,研究和开发吹塑级tpee,对于扩展tpee应用领域十分必要。目前大多数tpee树脂熔体较好的流动性,但同时也具有低熔体黏度与强度的不足,这是其本身结构特性所决定得。这一特性难以满足吹塑加工大型特殊构件工艺的要求。越来越多的研究证实,聚合物要满足吹塑等苛刻加工工艺条件就要要求其熔体流动速率(mfr)或者熔体强度足够高,需要满足mfr≤2的要求。
4.为解决tpee树脂熔体黏度、熔体强度低这一技术难题,通常采用在tpee分子链上引入特殊链段或分子结构单元改善其熔体强度和熔体黏度的方法。晨光化工研究院采用对苯二甲酸二甲酯、聚四氢呋喃聚醚、1,4-丁二醇进行酯交换反应和熔融缩聚合成出低黏度低熔体强度的tpee树脂,然后切粒后加入甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯甲烷二异氰酸酯(mdi)等扩链剂,在双螺杆挤出机反应挤出造粒,即获得高熔体强度、高黏度且耐高温的吹塑级tpee树脂,但该tpee树脂耐候性较差、高温熔体稳定不理想。公开号为cn112724348.a的发明专利申请公开了一种聚醚酯tpee通过添加0.4%~1%环己烷二亚甲基二异氰酸酯扩链剂和0.3%~0.4%抗氧剂进行反应挤出得到耐热高黏tpee改性料,但该专利公布的配方过于简单,仅单纯解决了tpee黏度和耐热性,未能很好解决高强高黏与加工性能表观性能的兼容性问题。公开号为cn 113621132和cn96109103的发明专利公开了一种采用多官能团环氧化合物或多羟基化合物对tpee进行反应增黏,但多官能团环氧化合物、多羟基化合物反应活性很高,熔融共混过程中容易产生凝胶,严重影响了加工性能和表观性能。此外,国内关于tpee改性大多使用二异氰酸酯固化剂为甲苯二异氰酸酯(tdi)及其三聚体、二苯
基甲烷二异氰酸酯(mdi)、碳化二亚胺改性的mdi(液化mdi)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(papi)二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi-50)三聚体等芳香族多异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯(hdi)等脂肪族多异氰酸酯。其中,芳香族多异氰酸酯有使制品黄变、长期耐候性、长期耐光性较差的缺陷;而hdi等多异氰酸酯蒸汽压低,单体挥发性和毒性较大,因此一般将其制备成hdi类衍生物。脂肪族类异氰酸酯如hdi因为没有直接与苯环上碳原子相连的-nco基团,使得制品具有良好的保光、不变黄/耐变黄、耐候性、耐化学溶剂等一系列优异的性能。其中它的三聚体固化剂具有高固体含量、低粘度特性,能够满足高于其他异氰酸酯衍生物固化剂的优异的耐候性、耐热性等性能的同时,本身挥发性和毒性较其单体要低得多,这符合当今环保的要求。
5.针对目前现有tpee加工改性技术的不足,如果能够提供一种可方便操作、可连续大批量加工的吹塑级tpee材料及其加工改性方法,将具有重要的工业应用价值和指导意义。
技术实现要素:
6.鉴于以上所述现有技术的缺点,本专利申请的目的在于提供一种耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法,解决上述现有技术的问题。
7.为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
8.一种耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其由以下组分原料按照重量份数组成:
[0009][0010]
进一步的,所述tpee粒料为聚醚型tpee或聚酯型tpee中的至少一种。
[0011]
进一步的,所述tpee粒料在230℃,2.16kg条件下的熔体流动速率为4-20g/10min;tpee粒料的硬度为35d-72d。
[0012]
进一步的,所述异氰酸酯固化剂为六亚甲基二异氰酸酯(hdi)缩二脲多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯/甲苯二异氰酸酯(hdi-tdi)混合多聚体、六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基丙烷(hdi-tmp)加成物或异氰酸酯三聚体中的至少一种。
[0013]
进一步的,所述异氰酸酯三聚体为hdi三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、巯基硅氧烷改性二异氰酸酯三聚体、五亚甲基二异氰酸酯(pdi)三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)三聚体、环己基二亚甲基二异氰酸酯(hxdi)三聚体和赖氨酸二异氰酸酯(ldi)三聚体中的至少一种。
[0014]
进一步的,所述成核剂为一元或二元脂肪酸、芳族或脂环族羧酸的碱金属盐或铝盐、二亚苄叉山梨醇类衍生物、有机磷酸盐和木质酸及其衍生物类化合物中的至少一种。
[0015]
进一步的,所述抗氧剂为类十二硫代丙酯、4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、双(2,4-二叔丁基苯基)双亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的至少一种。
[0016]
进一步的,所述热稳定剂为胺类稳定剂、酚类稳定剂、络合盐中的至少一种。
[0017]
一种如前述所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料的制备方法,包括如下步骤:
[0018]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干1-2h;
[0019]
s2、将烘干的tpee粒料与异氰酸酯固化剂、成核剂、抗氧剂和热稳定剂按重量份投入高混机中以400-600rpm混合2-6min,得到预混料;
[0020]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0021]
进一步的,所述步骤s3中双螺杆挤出机的螺杆长径比为36-75:1,双螺杆挤出机的熔融挤出的条件为:一区温度190-210℃,二区温度200-220℃,三区温度200-220℃,四区温度200-220℃,五区温度210-230℃,六区温度210-230℃,七区温度200-220℃,八区温度200-220℃,九区温度210-230℃,十区温度210-230℃,十一区温度210-230℃,十二区温度200-220℃,喂料速率400-500kg/h、螺杆转速60-200rpm,真空度-0.02~-0.1mpa。
[0022]
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
[0023]
1、对于纯tpee树脂或单纯经扩链剂改性的tpee,本发明制备的吹塑级tpee材料兼具有稳定的高熔体强度耐黄变且满足苛刻加工条件与良好的弹性和可热塑性加工性能;
[0024]
2、相比于普遍采用mdi等带苯环的异氰酸酯,本发明优选反应活性更高且可控的异氰酸酯三聚体固化剂,反应时间大大缩短,避免了tpee制品黄变等热老化问题以及部分二异氰酸酯挥发强毒性大的弊端;
[0025]
3、相对于真空聚合釜合成tpee,本发明提供的方法所涉及的改性工艺流程与设备简单、成本低、操作容易、生产高效、节能环保,可便于向工业生产推广。
[0026]
本发明属于聚合物材料加工改性技术领域,用于制备吹塑级tpee材料。
具体实施方式
[0027]
以下通过特定的具体实例说明本专利申请的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本专利申请的其他优点与功效。本专利申请还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本专利申请的精神下进行各种修饰或改变。需说明的是,在不冲突的情况下,本技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0028]
以下实施例和对比例中采用的原料具体信息如下:
[0029]
tpee粒料,生产厂家为新疆蓝山屯河科技股份有限公司,商品牌号为th3040;
[0030]
异氰酸酯固化剂:
[0031]
hmdi三聚体,生产厂家为日本聚氨酯工业公司,商品牌号为coronate hx;
[0032]
hdi三聚体,生产厂家为万华化学集团,商品牌号为ht-100;
[0033]
hxdi三聚体,生产厂家为日本三井化学株式会社,商品牌号为takenate d-120n;
[0034]
pdi三聚体,生产厂家为赢创德固赛,商品牌号为vestanat t1890e;
[0035]
成核剂:
[0036]
甲撑双(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸钠,生产厂家为日本艾迪科,商品牌号为na-11;
[0037]
褐煤酸钠,生产厂家为德国科莱恩,商品牌号为nav-101;
[0038]
双(对叔丁基苯甲酸)羧基铝,生产厂家为牡丹江市北大精细化工厂,商品牌号为md-na-28;
[0039]
苯甲酸钠,生产厂家为滕州市滕宝化工有限责任公司,商品牌号为滕宝牌;
[0040]
抗氧剂:
[0041]
四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯,生产厂家为德国巴斯夫,商品牌号为irganox 1010;
[0042]
4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺,生产厂家为美国尤尼罗尔公司,商品牌号为naugard@445;
[0043]
热稳定剂:聚碳化二亚胺,生产厂家为上海莱安实业有限公司,商品牌号为hydrostab@p200。
[0044]
上述原材料市售可得。
[0045]
实施例1
[0046]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0047]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与1份的hmdi三聚体、2份的甲撑双(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸钠、0.1份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、0.5份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺和2份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0048]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0049]
其中,双螺杆挤出机的螺杆长径比为36-75:1,双螺杆挤出机的熔融挤出的条件为:一区温度200℃,二区温度210℃,三区温度210℃,四区温度200-220℃,五区温度220℃,六区温度220℃,七区温度210℃,八区温度210℃,九区温度220℃,十区温度220℃,十一区温度220℃,十二区温度210℃,喂料速率400kg/h、螺杆转速100rpm,真空度-0.1mpa。
[0050]
实施例2
[0051]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0052]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与0.1份的hmdi三聚体、1份的褐煤酸钠、0.1份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、1.8份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺和0.1份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0053]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0054]
其中,双螺杆挤出机工艺同实施例1。
[0055]
实施例3
[0056]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0057]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与5份的hdi三聚体、0.05份的褐煤酸钠、0.5份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、1份的4.4-双(α,α-二甲基苄
基)二苯胺和0.5份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0058]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0059]
其中,双螺杆挤出机工艺同实施例1。
[0060]
实施例4
[0061]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0062]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与3份的hdi三聚体、0.5份的双(对叔丁基苯甲酸)羧基铝、1份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、1份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺和0.1份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0063]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0064]
其中,双螺杆挤出机工艺同实施例1。
[0065]
实施例5
[0066]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0067]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与3份的hxdi三聚体、0.05份的苯甲酸钠、1份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、0.5份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺和0.5份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0068]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0069]
其中,双螺杆挤出机工艺同实施例1。
[0070]
实施例6
[0071]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0072]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与1份的hxdi三聚体、0.5份的双(对叔丁基苯甲酸)羧基铝、1份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、1份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺和1份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0073]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0074]
其中,双螺杆挤出机工艺同实施例1。
[0075]
实施例7
[0076]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0077]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与2份的pdi三聚体、1份的苯甲酸钠、0.5份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、0.5份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺和2份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0078]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
[0079]
其中,双螺杆挤出机工艺同实施例1。
[0080]
对比例1
[0081]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0082]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与0.1份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、0.5份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺和2份的聚碳化二亚胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0083]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得聚酯弹性体材料。
[0084]
其中,双螺杆挤出机的螺杆长径比为36-75:1,双螺杆挤出机的熔融挤出的条件为:一区温度200℃,二区温度210℃,三区温度210℃,四区温度200-220℃,五区温度220℃,六区温度220℃,七区温度210℃,八区温度210℃,九区温度220℃,十区温度220℃,十一区温度220℃,十二区温度210℃,喂料速率400kg/h、螺杆转速100rpm,真空度-0.1mpa。
[0085]
对比例2
[0086]
s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干2h;
[0087]
s2、按重量份计,将100份烘干的tpee粒料与0.1份的hmdi三聚体、1份的褐煤酸钠、0.1份的四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯和1.8份的4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺投入高混机中以500rpm混合4min,得到预混料;
[0088]
s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得聚酯弹性体材料。
[0089]
其中,双螺杆挤出机工艺同实施例1。
[0090]
将实施例1-7、对比例1、对比例2的最终的产物按照标准gb/t17037.1—2019注塑成2mm厚的薄片并分别进行相关性能测试,性能参数见表1。
[0091]
表1
[0092][0093]
说明:实施例中的熔点、熔体流动速率(230℃,2.16kg)、特征粘度、拉伸强度、断裂伸长率和差δyi分别按下列标准gb/t 16582-2008、gb/t3682.1-2018、gb/t14190-2017、gb/t528-2009、gb/t528-2009和gb/t39822-2021测定。本发明所用原料均为市售产品。
[0094]
老化实施方式与差δyi测定:事先将制备得到的tpee模压制成直径为60mm、厚度为2mm的试片,室温下测定试片老化前的黄指数,在135℃高温烘箱中放置360h后再测定试片老化后的黄指数。试片的差δyi为老化前样品的黄指数与老化后样品的黄指数之间的差值。
[0095]
从表2中数据可知,与对比例1(未引入异氰酸酯固化剂和成核剂)相比,通过异氰酸酯固化剂、成核剂和热稳定剂的引入,实施例1加工得到tpee材料mfr大幅度降低,熔点、拉伸强度以及断裂伸长率明显提高,同时差δyi减小,耐黄化性能提高;此外,挤出表观光滑无凸点,具有很好的加工性能、热稳定性和耐黄变性能。与对比例2(仅未加聚碳化二亚胺)相比,实施例2加工得到tpee的熔点、mfr、力学性能和挤出表观相差无几,但差δyi大幅降低,再次说明热稳定剂使tpee的耐黄变性能得到提升。
[0096]
分析其他实施例,通过引入异氰酸酯固化剂、成核剂和热稳定剂加工改性tpee,使后者的熔点、熔体强度、力学性能和耐黄变性能得到极大提升,满足苛刻加工成型条件。
[0097]
上述实施例仅例示性说明本专利申请的原理及其功效,而非用于限制本专利申请。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本专利申请的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本专利申请所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本专利申请的权利要求所涵盖。
技术特征:
1.一种耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于,其由以下组分原料按照重量份数组成:2.根据权利要求1所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于:所述tpee粒料为聚醚型tpee或聚酯型tpee中的至少一种。3.根据权利要求1所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于:所述tpee粒料在230℃,2.16kg条件下的熔体流动速率为4-20g/10min;tpee粒料的硬度为35d-72d。4.根据权利要求1所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于:所述异氰酸酯固化剂为六亚甲基二异氰酸酯(hdi)缩二脲多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯/甲苯二异氰酸酯(hdi-tdi)混合多聚体、六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基丙烷(hdi-tmp)加成物或异氰酸酯三聚体中的至少一种。5.根据权利要求4所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于:所述异氰酸酯三聚体为hdi三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、巯基硅氧烷改性二异氰酸酯三聚体、五亚甲基二异氰酸酯(pdi)三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)三聚体、环己基二亚甲基二异氰酸酯(hxdi)三聚体和赖氨酸二异氰酸酯(ldi)三聚体中的至少一种。6.根据权利要求1所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于:所述成核剂为一元或二元脂肪酸、芳族或脂环族羧酸的碱金属盐或铝盐、二亚苄叉山梨醇类衍生物、有机磷酸盐和木质酸及其衍生物类化合物中的至少一种。7.根据权利要求1所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于:所述抗氧剂为类十二硫代丙酯、4.4-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、双(2,4-二叔丁基苯基)双亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的至少一种。8.根据权利要求1所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其特征在于:所述热稳定剂为胺类稳定剂、酚类稳定剂、络合盐中的至少一种。9.一种如权利要求1-8任一项所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:s1、将tpee粒料在120℃的烘箱环境下烘干1-2h;s2、将烘干的tpee粒料与异氰酸酯固化剂、成核剂、抗氧剂和热稳定剂按重量份投入高混机中以400-600rpm混合2-6min,得到预混料;s3、将预混料从双螺杆挤出机的主喂料口投入,进行熔挤出,然后经塑化、挤出、造粒,制得耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料。
10.根据权利要求9所述的耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料的制备方法,其特征在于:所述步骤s3中双螺杆挤出机的螺杆长径比为36-75:1,双螺杆挤出机的熔融挤出的条件为:一区温度190-210℃,二区温度200-220℃,三区温度200-220℃,四区温度200-220℃,五区温度210-230℃,六区温度210-230℃,七区温度200-220℃,八区温度200-220℃,九区温度210-230℃,十区温度210-230℃,十一区温度210-230℃,十二区温度200-220℃,喂料速率400-500kg/h、螺杆转速60-200rpm,真空度-0.02~-0.1mpa。
技术总结
本发明公开了一种耐高温吹塑级热塑性聚酯弹性体材料,其由以下组分原料按照重量份数组成:TPEE粒料95-105份;氰酸酯固化剂0.1-5份;成核剂0.05-2份;抗氧剂0.1-2份;热稳定剂0.1-2份。本发明制备的吹塑级TPEE材料兼具有稳定的高熔体强度耐黄变且满足苛刻加工条件与良好的弹性和可热塑性加工性能;相比于普遍采用MDI等带苯环的异氰酸酯,本发明优选反应活性更高且可控的异氰酸酯三聚体固化剂,反应时间大大缩短,避免了TPEE制品黄变等热老化问题以及部分二异氰酸酯挥发强毒性大的弊端;本发明提供的方法所涉及的改性工艺流程与设备简单、成本低、操作容易、生产高效、节能环保,可便于向工业生产推广。便于向工业生产推广。