静电图像显影剂、显影用调剂及其制造方法、调剂盒、处理盒、成像装置及方法与流程
1.本发明涉及一种静电图像显影用调剂、静电荷图像显影剂、静电图像显影用调剂的制造方法、调剂盒、处理盒、图像形成装置以及图像形成方法。
背景技术：
2.专利文献1公开了一种至少含有着剂和以结晶性树脂为主要成分的粘结树脂的调剂的制造方法，其至少具有如下步骤：凝集步骤，通过将具有羧酸基的结晶性树脂的颗粒分散而成的、具有ph6.0以上10.0以下且zeta电位为-60mv以上30mv以下的物性的树脂颗粒分散液与着剂的颗粒分散而成的着剂颗粒分散液混合并使其凝集，从而得到结晶性树脂的颗粒与着剂的颗粒混合存在的凝集颗粒分散而成的凝集颗粒分散液；以及融合步骤，对凝集颗粒分散液进行加热使其融合而得到调剂颗粒。
3.专利文献2公开了一种调剂，其具有含有粘结树脂和蜡的调剂颗粒，其中，在使用透射型电子显微镜的调剂的截面观察中，将从调剂颗粒的表面到0.5μm的区域中的蜡所占的面积的比例设为as时，as为15.0％以下，在使用透射型电子显微镜的调剂的截面观察中，在调剂颗粒的截面观察到蜡的区域，一个调剂颗粒的每个截面的区域的平均个数为10个以上2000个以下，当将通过荧光x射线分析得到的调剂颗粒中的多价金属元素的质量浓度设为mi(ppm)时，mi为3.5ppm以上1100ppm以下，当将通过x射线光电子能谱分析得到的该调剂颗粒中的多价金属元素的质量浓度设为ms(ppm)时，mi＞ms。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2005-140987
7.专利文献2：日本特开2020-076992
技术实现要素：
8.发明要解决的课题
9.本发明所要解决的技术问题在于提供一种与长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域相对于每个调剂颗粒的数量平均小于7个的静电图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
10.用于解决课题的方案
11.用于解决上述课题的手段包括下述的方式。
12.《1》一种静电图像显影用调剂，其包含含有粘结树脂和脱模剂的调剂颗粒，其中，
13.在所述调剂颗粒的截面观察中，满足下述要求(1)：
14.(要求1)：每个调剂颗粒中，长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的数量平均为7个以上。
15.《2》根据《1》所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(a)：
16.要求(a)：长径50nm以上、并且彼此相邻的脱模剂区域间的距离平均为200nm以上。
17.《3》根据《1》或《2》所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(2)：
18.要求(2)：长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的纵横比平均为3以上10以下。
19.《4》根据权利要求《1》～《3》中的任一项所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(3)：
20.要求(3)：具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为30个数％以上。
21.《5》根据《4》所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(3’)：
22.要求(3’)：具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为50个数％以上。
23.《6》根据《1》～《5》中的任一项所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(b)：
24.要求(b)：长径50nm以上的脱模剂区域的面积比例平均为3％以上10％以下。
25.《7》根据《1》～《6》中的任一项所述的静电图像显影用调剂，其中，所述脱模剂的熔融温度小于80℃或大于95℃。
26.《8》一种静电荷图像显影剂，其包含根据《1》～《7》中的任一项所述的静电图像显影用调剂。
27.《9》一种静电图像显影用调剂的制造方法，其具有：混合步骤，将包含粘结树脂颗粒的粘结树脂颗粒分散液与包含脱模剂颗粒的脱模剂颗粒分散液混合，制备包含所述粘结树脂颗粒和所述脱模剂颗粒的混合分散液；
28.凝集步骤，在所述混合分散液中使所述粘结树脂颗粒和所述脱模剂颗粒凝集，从而形成凝集颗粒；以及
29.合并步骤，加热包含所述凝集颗粒的分散液以使所述凝集颗粒融合合并，从而形成调剂颗粒，其中，
30.所述粘结树脂颗粒分散液的zeta电位和所述脱模剂颗粒分散液的zeta电位均为负值，并且所述粘结树脂颗粒分散液的zeta电位的值和所述脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值之差为0mv以上30mv以下。
31.《10》根据《9》所述的静电图像显影用调剂的制造方法，其中，所述脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值为-70mv以上-30mv以下。
32.《11》根据《9》或《10》所述的静电图像显影用调剂的制造方法，其中，所述混合分散液包含表面活性剂，所述表面活性剂的含量相对于所述混合分散液的总质量为1质量％以上3质量％以下。
33.《12》一种通过根据《9》～《11》中的任一项所述的静电图像显影用调剂的制造方法制造的静电图像显影用调剂。
34.《13》一种包含通过根据《9》～《11》中的任一项所述的静电图像显影用调剂的制
造方法制造的静电图像显影用调剂的静电荷图像显影剂。
35.《14》一种调剂盒，其收容根据《1》～《7》和《12》中的任一项所述的静电图像显影用调剂，并可拆装于图像形成装置。
36.《15》一种处理盒，其具备：显影单元，其收容根据《8》或《13》所述的静电荷图像显影剂，并通过所述静电荷图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电荷图像显影为调剂图像，其中，所述处理盒可拆装于图像形成装置。
37.《16》一种图像形成装置，其具备：图像保持体；
38.充电单元，其对所述图像保持体的表面进行充电；
39.静电荷图像形成单元，其在所述图像保持体的已充电的表面上形成静电荷图像；
40.显影单元，其收容根据《8》或《13》所述的静电荷图像显影剂，并通过所述静电荷图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电荷图像显影为调剂图像；
41.转印单元，其将形成在所述图像保持体的表面上的调剂图像转印到记录介质的表面上；以及
42.定影单元，其对转印到所述记录介质的表面上的调剂图像进行定影。
43.《17》一种图像形成方法，其具有：充电步骤，对图像保持体的表面进行充电；
44.静电荷图像形成步骤，在所述图像保持体的已充电的表面上形成静电荷图像；
45.显影步骤，通过根据《8》或《13》所述的静电荷图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电荷图像显影为调剂图像；
46.转印步骤，将形成在所述图像保持体的表面上的调剂图像转印到记录介质的表面上；以及
47.定影步骤，对转印到所述记录介质的表面上的调剂图像进行定影。
48.发明效果
49.根据《1》中的发明，提供了一种与长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域相对于每个调剂颗粒的数量平均小于7个的静电图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
50.根据《2》中的发明，提供了一种与长径50nm以上、并且彼此相邻的脱模剂区域间的距离平均为小于200nm的静电图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
51.根据《3》中的发明，提供了一种与长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的纵横比为平均小于3或大于10的静电图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
52.根据《4》中的发明，提供了一种与具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为小于30个数％的静电图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
53.根据《5》中的发明，提供了一种与具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为小于50个数％的静电图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
54.根据《6》中的发明，提供了一种与长径50nm以上的脱模剂区域的面积比例平均为小于3％或大于10％的静电图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
55.根据《7》中的发明，提供了一种与脱模剂的熔融温度小于80℃或大于95℃的静电
图像显影用调剂相比，不易破碎的静电图像显影用调剂。
56.根据《8》中的发明，提供了一种包含不易破碎的静电图像显影用调剂的静电荷图像显影剂。
57.根据《9》《10》和《11》中的发明，提供了一种与粘结树脂颗粒分散液的zeta电位的值和脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值的差大于30mv的静电图像显影用调剂相比，制造不易破碎的静电图像显影用调剂的静电图像显影用调剂的制造方法。
58.根据《12》中的发明，提供了一种不易破碎的静电图像显影用调剂。
59.根据《13》中的发明，提供了一种包含不易破碎的静电图像显影用调剂的静电荷图像显影剂。
60.根据《14》中的发明，提供了一种收容不易破碎的静电图像显影用调剂的调剂盒。
61.根据《15》中的发明，提供了一种收容包含不易破碎的静电图像显影用调剂的静电荷图像显影剂的处理盒。
62.根据《16》中的发明，提供了一种应用了包含不易破碎的静电图像显影用调剂的静电荷图像显影剂的图像形成装置。
63.根据《17》中的发明，提供了一种应用了包含不易破碎的静电图像显影用调剂的静电荷图像显影剂的图像形成方法。
附图说明
64.图1是示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性结构图。
65.图2是示出可相对于本实施方式的图像形成装置进行拆装的处理盒的一例的示意性结构图。
具体实施方式
66.以下，对本发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，并不限制实施方式的范围。
67.在本公开中使用“～”表示的数值范围表示分别包含“～”之前和之后记载的数值作为最小值和最大值的范围。
68.在本公开中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外，在本公开中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中所示的值。
69.本公开中的“步骤”这一用语不仅包括独立的步骤，而且即使在无法与其他步骤明确区分的情况下，只要可实现该步骤的期望目的，则也包含在本用语中。
70.本公开中的各成分可以包含多种相应的物质。在提及本公开中的组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中与各成分相应的物质存在多种时，只要不特别说明，则指组合物中所存在的该多种物质的总量。
71.在本公开中，与各成分相应的颗粒可以包含多种。在组合物中存在多种相当于各成分的颗粒的情况下，只要没有特别说明，则各成分的粒径指关于组合物中存在的该多种颗粒的混合物的值。
72.本公开中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者。
73.在本公开中，“调剂”是指“静电图像显影用调剂”，“显影剂”是指“静电荷图像显影剂”，“载体”是指“静电荷图像显影用载体”。
74.本公开中，将使材料颗粒在溶剂中凝集和合并而制造调剂颗粒的方法称为ea(emulsion aggregation)法。
75.《静电图像显影用调剂》
76.本实施方式的调剂包含含有粘结树脂和脱模剂的调剂颗粒，在调剂颗粒的截面观察中，满足下述要求(1)。
77.(要求1)：每个调剂颗粒中，长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的数量平均为7个以上。
78.本实施方式的调剂通过满足要求(1)而不易破碎。调剂满足要求(1)是指，脱模剂不是以形成大块的方式包含在调剂颗粒中，另外，脱模剂也不是以被细分的方式被包含，而是以适当的大小包含在调剂颗粒中。当机械力施加于该形式的调剂时，力分散在调剂颗粒中，并且具有适当尺寸的脱模剂区域变为支撑体，因此推测调剂不易破碎。
79.要求(1)中，长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域相对于每个调剂颗粒的平均个数的上限没有限制，例如为15个以下。
80.要求(1)可以通过利用ea法制造调剂颗粒时的脱模剂颗粒分散液的zeta电位、脱模剂颗粒分散液中的脱模剂颗粒的含量、脱模剂颗粒分散液中的表面活性剂的含量以及脱模剂颗粒分散液的使用量来控制。
81.在本实施方式的调剂中，从脱模剂区域以高均匀性分散在调剂颗粒中，结果，调剂不易破碎的观点出发，在调剂颗粒的截面观察中，优选满足下述要求(a)，更优选满足要求(a’)。
82.要求(a)：长径50nm以上、并且彼此相邻的脱模剂区域间的距离平均为200nm以上。
83.要求(a’)：长径50nm以上、并且彼此相邻的脱模剂区域间的距离平均为220nm以上。
84.在要求(a)和要求(a’)中，长径50nm以上、并且彼此相邻的脱模剂区域间的距离的平均上限没有限制，例如为400nm以下。
85.要求(a)和要求(a’)可以通过利用ea法制造调剂颗粒时的脱模剂颗粒分散液的zeta电位、脱模剂颗粒分散液中的脱模剂颗粒的含量、脱模剂颗粒分散液中的表面活性剂的含量以及脱模剂颗粒分散液的使用量来控制。
86.在本实施方式的调剂中，从调剂更加不易破碎的观点出发，在调剂颗粒的截面观察中，优选满足下述要求(2)，更优选满足要求(2’)。
87.要求(2)：长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的纵横比平均为3以上10以下。
88.要求(2’)：长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的纵横比平均为3以上8以下。
89.要求(2)和要求(2’)可以通过利用ea法制造调剂颗粒时的脱模剂颗粒分散液的zeta电位、脱模剂颗粒分散液中的脱模剂颗粒的含量、脱模剂颗粒分散液中的表面活性剂的含量以及脱模剂颗粒分散液的使用量来控制。
90.在本实施方式的调剂中，从调剂更加不易破碎的观点出发，在调剂颗粒的
截面观察中，优选满足下述要求(3)，更优选满足要求(3’)。
91.要求(3)：具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为30个数％以上。
92.要求(3’)：具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为50个数％以上。
93.要求(3)和要求(3’)中，具有10个以上长径500nm以上且1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒的个数比例的上限没有限制，例如为90个数％以下。
94.要求(3)和要求(3’)可以通过利用ea法制造调剂颗粒时的脱模剂颗粒分散液的zeta电位、脱模剂颗粒分散液中的脱模剂颗粒的含量、脱模剂颗粒分散液中的表面活性剂的含量以及脱模剂颗粒分散液的使用量来控制。
95.在本实施方式的调剂中，从调剂更加不易破碎的观点出发，在调剂颗粒的截面观察中，优选满足下述要求(b)，更优选满足要求(b’)。
96.要求(b)：长径50nm以上的脱模剂区域的面积比例平均为3％以上10％以下。
97.要求(b’)：长径50nm以上的脱模剂区域的面积比例平均为5％以上10％以下。
98.要求(b)和要求(b’)可以通过利用ea法制造调剂颗粒时的脱模剂颗粒分散液的zeta电位、脱模剂颗粒分散液中的脱模剂颗粒的含量、脱模剂颗粒分散液中的表面活性剂的含量以及脱模剂颗粒分散液的使用量来控制。
99.以下，对各要求的确认方法进行说明。在本公开中，长径是指连结轮廓线上的2点的所有直线中最长的直线的长度。
100.将调剂颗粒(也可以附着外部添加剂)与环氧树脂混合，使环氧树脂固化。将得到的固化物用超薄切片机装置(徕卡公司制ultracutuct)切断，制作成厚度80nm以上130nm以下的薄片试样。薄片试样在30℃的干燥器内通过四氧化钌染3小时。
101.利用超高分辨率场发射型扫描电子显微镜(fe-sem)(例如日立高新技术公司制s-4800)，得到染后的薄片试样的sem图像。一般而言，脱模剂比粘结树脂更容易被四氧化钌染，因此，通过由染程度引起的浓淡来识别脱模剂。在根据试样的状态等难以判别浓淡的情况下，调整染时间。在调剂颗粒的截面中，着剂区域的长径一般小于50nm，因此可以根据尺寸来区分。
102.sem图像中包含各种大小的调剂颗粒截面，选择长径为调剂颗粒的体积平均粒径的80％以上的调剂颗粒截面，从其中随机选择300个调剂颗粒截面，并对其进行观察。
103.选择长径为体积平均粒径的80％以上的截面的原因是由于当预测长径小于体积平均粒径的80％的截面为调剂颗粒端部的截面时，在调剂颗粒端部的截面上并没有很好的反应出调剂颗粒中的脱模剂区域的状态。
[0104]-要求(1)-[0105]
对300个调剂颗粒截面中包含的长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的总个数进行计数，计算出每个调剂颗粒的平均个数。
[0106]-要求(2)-[0107]
针对300个调剂颗粒截面中包含的长径500nm以上1000nm以下的所有脱模剂区域测量纵横比，并计算出其平均值。
[0108]
纵横比是长径与短径之比(长径/短径)。
[0109]
短径是在与形成长径的直线正交、并且连结相对的轮廓线的直线中最长的直线的长度。
[0110]-要求(3)-[0111]
计数一个调剂颗粒截面中包含的长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的个数。对300个调剂颗粒的截面进行该操作。计算出具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒的个数比例。
[0112]-要求(a)-[0113]
针对一个调剂颗粒界面中的所有长径50nm以上的脱模剂区域，测量的两个区域之间的距离(nm)。两个区域间的距离是指连结彼此的轮廓线的最短距离。此外，在300个调剂颗粒截面上进行测量以计算出平均值(nm)。
[0114]-要求(b)-[0115]
测量300个调剂颗粒截面的总面积和300个调剂颗粒截面中包含的长径50nm以上的脱模剂区域的总面积，并且将后者除以前者以计算出面积比例。
[0116]
以下，对本实施方式的调剂进行详细说明。
[0117]
本实施方式的调剂包含调剂颗粒和根据需要的外部添加剂。
[0118]
[调剂粒子]
[0119]
调剂颗粒例如包含粘结性树脂以及必要时的着剂、脱模剂和其他添加剂来构成。
[0120]-粘结性树脂-[0121]
作为粘结性树脂，例如可以列举由下述单体的均聚物或者两种以上的这些单体组合得到的共聚物形成的乙烯基系树脂：苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。
[0122]
作为粘结性树脂，例如还可以列举环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂；它们与上述乙烯基系树脂的混合物；或者在它们的共存下将乙烯基系单体进行聚合而得到的接枝聚合物等。
[0123]
这些粘结性树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0124]
作为粘结性树脂，聚酯树脂是适合的。
[0125]
作为聚酯树脂，例如可以列举公知的非晶性聚酯树脂。聚酯树脂可以将非晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂合用。其中，结晶性聚酯树脂相对于全部粘结性树脂可以在2质量％以上40质量％以下(优选为2质量％以上20质量％以下)的含量范围内使用。
[0126]
树脂的“结晶性”是指在差示扫描热量测定(dsc)中，不是阶梯状的吸热量变化，而是具有明确的吸热峰，具体而言，是指以升温速度10℃/min测定时的吸热峰的半值宽度为10℃以内。
[0127]
树脂的“非晶性”是指半值宽度超过10℃、显示阶梯状的吸热量变化、或未确认到
明确的吸热峰。
[0128]
·
非晶性聚酯树脂
[0129]
作为非晶性聚酯树脂，例如可以列举多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。
[0130]
作为多元羧酸，例如可以列举脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。其中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。
[0131]
多元羧酸可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的三元以上的羧酸合用。作为三元以上的羧酸，例如可以列举偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯等。
[0132]
多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0133]
作为多元醇，例如可以列举脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚a等)、芳香族二醇(例如双酚a的环氧乙烷加成物、双酚a的环氧丙烷加成物等)。其中，作为多元醇，例如优选芳香族二醇、脂环式二醇、更优选芳香族二醇。
[0134]
作为多元醇，可以将二醇与采取交联结构或支链结构的三元以上的多元醇合用。作为三元以上的多元醇，例如可以列举甘油、三羟甲基丙烷、。
[0135]
多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0136]
非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。
[0137]
玻璃化转变温度由通过差示扫描热量测定(dsc)得到的dsc曲线求出，更具体而言，通过jisk7121-1987“塑料的转变温度测定方法”中的玻璃化转变温度的求法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”求出。
[0138]
非晶性聚酯树脂的重均分子量(mw)优选为5000以上1000000以下，更优选为7000以上500000以下。
[0139]
非晶性聚酯树脂的数均分子量(mn)优选为2000以上100000以下。
[0140]
非晶性聚酯树脂的分子量分布mw/mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。
[0141]
重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透谱(gpc)测定。在利用gpc的分子量测定中，作为测定装置使用东曹制gpc
·
hlc-8120gpc，使用东曹制柱
·
tsk gel superhm-m(15cm)，利用thf溶剂来进行。重均分子量和数均分子量根据该测定结果使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线来计算出。
[0142]
非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体而言，例如通过下述方法得到：设聚合温度为180℃以上230℃以下，根据需要将反应体系内减压，一边除去缩合时产生的水或醇一边使其反应。
[0143]
在原料单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下，可以加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。在这种情况下，一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。在共聚
反应中存在相容性较差的单体的情况下，可以预先使相容性较差的单体与准备与该单体缩聚的酸或醇缩合，之后与主成分进行缩聚。
[0144]
·
结晶性聚酯树脂
[0145]
作为结晶性聚酯树脂，例如可以列举多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。
[0146]
此处，为了容易形成晶体结构，与具有芳香环的聚合性单体相比，结晶性聚酯树脂优选使用直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚物。
[0147]
作为多元羧酸，例如可以列举脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如二元酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。
[0148]
多元羧酸可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的三元以上的羧酸合用。作为三元羧酸，例如可以列举芳香族羧酸(例如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4-萘三甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。
[0149]
作为多元羧酸，可以将这些二羧酸和具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。
[0150]
多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0151]
作为多元醇，例如可以列举脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，例如可以列举乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇等。其中，作为脂肪族二醇，优选1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇。
[0152]
多元醇可以将二醇与采取交联结构或支链结构的三元以上的醇合用。作为三元以上的醇，例如可以列举甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、等。
[0153]
多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0154]
此处，在多元醇中，脂肪族二醇的含量可以为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。
[0155]
结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下、更优选为55℃以上90℃以下、进一步优选为60℃以上85℃以下。
[0156]
熔融温度由通过差示扫描热量测定(dsc)得到的dsc曲线，通过jisk7121-1987“塑料的转变温度测定方法”中的熔融温度的求法中记载的“熔融峰温度”求出。
[0157]
结晶性聚酯树脂的重均分子量(mw)优选为6,000以上35,000以下。
[0158]
结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯树脂同样地通过公知的制造方法得到。
[0159]
粘结性树脂的含量相对于调剂颗粒整体优选为40质量％以上95质量％以下、更优选为50质量％以上90质量％以下、进一步优选为60质量％以上85质量％以下。
[0160]-着剂-[0161]
作为着剂，例如可以列举炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙gtr、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂红3b、亮胭脂红6b、杜邦油
红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明b淀、淀红c、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、青蓝、钙油蓝、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料；吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等染料。
[0162]
着剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0163]
着剂可以使用根据需要进行了表面处理的着剂，也可以与分散剂合用。另外，多种着剂可以组合使用。
[0164]
着剂的含量相对于调剂颗粒整体优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为3质量％以上15质量％以下。
[0165]-脱模剂-[0166]
作为脱模剂，例如可以列举：烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等等。脱模剂并不限于此。
[0167]
从在制造工序中使脱模剂区域以适当的大小分散在调剂颗粒中的观点出发，脱模剂的熔融温度优选为比较高，优选为80℃以上95℃以下，更优选为84℃以上92℃以下，进一步优选为86℃以上90℃以下。
[0168]
脱模剂的熔融温度由通过差示扫描热量测定(dsc)得到的dsc曲线，通过jisk7121-1987“塑料的转变温度测定方法”中的熔融温度的求法中记载的“熔融峰温度”求出。
[0169]
脱模剂的含量相对于调剂颗粒整体优选为1质量％以上20质量％以下、更优选为5质量％以上15质量％以下。
[0170]-其他添加剂-[0171]
作为其他添加剂，例如可以列举磁性体、充电控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内部添加剂包含在调剂颗粒中。
[0172]-调剂颗粒的特性等-[0173]
调剂颗粒可以为单层结构的调剂颗粒，也可以为由芯部(核颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓的核/壳结构的调剂颗粒。
[0174]
核/壳结构的调剂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成，该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着剂和脱模剂等其他添加剂来构成，该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。
[0175]
调剂颗粒的体积平均粒径(d50v)优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。
[0176]
调剂颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数通过使用coulter multisizerii(beckman coulter公司制造)和使用isoton-ii(beckman coulter公司制造)作为电解液来测量。
[0177]
在测定时，在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量％水溶液2ml中添加0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。
[0178]
对悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理，利用coulter multisizer ii使用孔径100μm的孔测定2μm以上60μm以下的范围的粒径的颗粒的粒度分布。采样的颗粒数为50000个。
[0179]
相对于基于所测定的粒度分布而分割的粒度范围(通道)，将体积、数量分别从小径侧起描绘累积分布，将累积为16％的粒径定义为体积粒径d16v、数粒径d16p，将累积为50％的粒径定义为体积平均粒径d50v、累积数平均粒径d50p，将累积为84％的粒径定义为体积粒径d84v、数粒径d84p。
[0180]
通过使用这些值，按照(d84v/d16v)
1/2
计算体积粒度分布指数(gsdv)，按照(d84p/d16p)
1/2
计算出并且数量粒径分布指数(gsdp)计算。
[0181]
调剂颗粒的平均圆度优选为0.94以上1.00以下、更优选为0.95以上0.98以下。
[0182]
调剂颗粒的平均圆度根据(等效圆周长)/(周长)、即(与颗粒图像具有相同投影面积的圆的周长)/(颗粒投影图像的周长)来求出。具体而言，为利用下述方法测定得到的值。
[0183]
首先，吸引采集作为测定对象的调剂粒子，使其形成扁平流，通过使其瞬时频闪发光而获取作为静止图像的粒子图像，利用对该粒子图像进行图像分析的流式粒子图像分析装置(sysmex公司制造的fpia-3000)来求出平均圆度。并且，设求出平均圆度时的采样数为3500个。
[0184]
当调剂具有外部添加剂时，使作为测定对象的调剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中后，进行超声波处理，得到除去了外部添加剂的调剂颗粒。
[0185]
[外部添加剂]
[0186]
作为外部添加剂，例如可以列举无机颗粒。作为该无机颗粒，可以列举sio2、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao
·
sio2、k2o
·
(tio2)n、al2o3·
2sio2、caco3、mgco3、baso4、mgso4等。
[0187]
作为外部添加剂的无机颗粒表面可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制，例如可以列举硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0188]
相对于无机颗粒100质量份，疏水化处理剂的量通常为例如1质量份以上10质量份以下。
[0189]
作为外部添加剂，还可以列举树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活化剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。
[0190]
外部添加剂的添加量相对于调剂颗粒优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。
[0191]
《静电图像显影用调剂的制造方法》
[0192]
本实施方式的调剂的制造方法是包括通过ea法制造调剂颗粒的调剂的制造方法，并且具有下述混合步骤、凝集步骤和合并步骤。
[0193]
混合步骤：将包含粘结树脂颗粒的粘结树脂颗粒分散液与包含脱模剂颗粒的脱模剂颗粒分散液混合，制备包含粘结树脂颗粒和脱模剂颗粒的混合分散液的步骤。
[0194]
凝集步骤：在混合分散液中使粘结树脂颗粒和脱模剂颗粒凝集，从而形成凝集颗粒的步骤。
[0195]
合并步骤：加热包含凝集颗粒的分散液以使凝集颗粒融合合并，从而形成调剂
颗粒的步骤。
[0196]
本实施方式的调剂的制造方法中，粘结树脂颗粒分散液的zeta电位和脱模剂颗粒分散液的zeta电位均为负值，并且粘结树脂颗粒分散液的zeta电位的值和脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值之差为0mv以上30mv以下。
[0197]
在制备多种粘结树脂颗粒分散液时，只要引入混合分散液中的树脂量最多的粘结树脂颗粒分散液满足上述要求即可。
[0198]
在制备多种脱模剂颗粒分散液时，只要引入混合分散液中的脱模剂量最多的脱模剂颗粒分散液满足上述要求即可。
[0199]
当粘结树脂颗粒分散液的zeta电位的值与脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值之差大于30mv时，在凝集步骤中脱模剂颗粒彼此聚集，脱模剂倾向于聚集成块包含在调剂颗粒中。为了使脱模剂分成适当的大小包含在调剂颗粒中，粘结树脂颗粒分散液的zeta电位的值和脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值之差为0mv以上30mv以下，优选为0mv以上25mv以下，更优选为0mv以上20mv以下。
[0200]
在本实施方式中，粘结树脂颗粒分散液和脱模剂颗粒分散液的zeta电位通过电泳法(也称为激光多普勒法)测定。测定装置为例如大塚电子株式会社的zeta电位测定系统elsz-2000z或elsz-2000zs。
[0201]
取颗粒分散液的一部分，不进行稀释，不进行ph调整，而作为测定试样。测定时的测定试样的液温为25℃。
[0202]
以下，对本实施方式的调剂的制造方法的步骤和材料进行详细说明。
[0203]
[混合步骤]
[0204]
混合步骤是至少将粘结树脂颗粒分散液和脱模剂颗粒分散液混合的步骤。在混合步骤中，可以进一步混合着剂颗粒分散液。对这些颗粒分散液进行混合的顺序没有限制。
[0205]
混合步骤中制备的混合分散液至少包含粘结树脂颗粒和脱模剂颗粒，还可以包含着剂颗粒。
[0206]
以下，将粘结树脂颗粒分散液、脱模剂颗粒分散液和着剂颗粒分散液的共同点统称为“颗粒分散液”。
[0207]
颗粒分散液的实施方式的一例是利用表面活性剂使材料以颗粒状分散于分散介质中而成的分散液。
[0208]
颗粒分散液的分散介质优选为水系介质。水系介质例如可以列举出水和醇。水优选蒸馏水、离子交换水等降低了离子含量的水。这些水系介质可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0209]
作为使材料分散于分散介质中的表面活性剂，例如可以列举出硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂，胺盐型、季铵盐型等阳离子性表面活性剂，聚乙二醇系、烷基酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子性表面活性剂等。表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。非离子性表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂并用。
[0210]
作为使材料以颗粒状分散于分散介质中的方法，可以列举出旋转剪切型均化器、具有介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨等公知的分散方法。
[0211]
作为使树脂以颗粒状分散于分散介质中的方法，可以列举出转相乳化法。转相乳
化法是指如下方法：将树脂溶解于可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，向有机连续相(o相)中加入碱进行中和后，投入水系介质(w相)，由此从w/o转相为o/w，将树脂以颗粒状分散于水系介质中。
[0212]
分散在颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径优选为30nm以上300nm以下，更优选为50nm以上250nm以下，还更优选为80nm以上200nm以下。
[0213]
颗粒分散液中的颗粒的体积平均粒径是指，在用激光衍射式粒度分布测定装置(例如，堀场制作所制la-700)测定得到的粒度分布中，从小径侧起累积为50％的粒径。
[0214]
颗粒分散液中所包含的颗粒的含量优选为5质量％以上50质量％以下，更优选为10质量％以上40质量％以下，进一步优选为15质量％以上30质量％以下。
[0215]
从粘结树脂颗粒分散液和混合分散液中的粘结树脂颗粒的分散稳定性的观点出发，引入到混合分散液中的树脂量最多的粘结树脂颗粒分散液的zeta电位的值优选为-60mv以上-20mv以下，更优选为-60mv以上-30mv以下，进一步优选为-60mv以上-40mv以下。
[0216]
粘结树脂颗粒分散液的zeta电位例如通过树脂的聚合成分的种类、树脂颗粒分散液中所包含的表面活性剂的种类和量来控制。
[0217]
从脱模剂颗粒分散液和混合分散液中的脱模剂颗粒的分散稳定性的观点以及减小与粘结树脂颗粒分散液的zeta电位之差的观点出发，引入到混合分散液中的脱模剂量最多的脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值优选为-70mv以上-30mv以下，更优选为-65mv以上-35mv以下，进一步优选为-60mv以上-40mv以下。
[0218]
脱模剂颗粒分散液的zeta电位例如通过脱模剂的种类、脱模剂颗粒分散液中所包含的表面活性剂的种类和量来控制。
[0219]
脱模剂颗粒分散液的zeta电位也可以通过制备脱模剂颗粒分散液时的温度调节来控制。将脱模剂与溶剂混合后，将液温升温至脱模剂的熔融温度以上的温度进行分散处理，接着冷却至室温。在冷却时，在30分钟以上90分钟以下的期间，将液温保持在35℃以上40℃以下的范围。通过该操作，附着在脱模剂颗粒的表面上的表面活性剂的量变多，可以降低脱模剂颗粒分散液的zeta电位。
[0220]
从颗粒的分散稳定性的观点出发，混合分散液优选包含表面活性剂。
[0221]
从使材料颗粒以高均匀性分散在混合分散液中、制造满足要求(1)～(5)的调剂的观点出发，混合分散液中所包含的表面活性剂的含量相对于混合分散液的总质量优选为1质量％以上3质量％以下，更优选为1.5质量％以上3质量％以下，进一步优选为2质量％以上3质量％以下。
[0222]
从制成的调剂不易破碎的观点出发，混合分散液中所包含的颗粒的质量比优选为下述范围。
[0223]
粘结树脂颗粒:脱模剂颗粒优选为97:3～85:15，更优选95:5～88:12，还更优选93:7～90:10。
[0224]
当混合分散液包含着剂颗粒时，优选粘结树脂颗粒:着剂颗粒＝97:3～85:15，更优选96:4～88:12，进一步优选95:5～90:10。
[0225]
混合步骤优选包括将混合分散液的ph调整为4.5以上6.0以下的范围。在将ph4.5以上6.0以下的范围的混合分散液应用于凝集步骤时，颗粒分散液的zeta电位的值分别为上述范围的材料颗粒容易无遗漏地凝集。
[0226]
作为调整混合分散液的ph的方法，可以列举出添加作为酸性水溶液的硝酸水溶液、盐酸水溶液或硫酸水溶液。
[0227]
[凝集步骤(第一凝集步骤)]
[0228]
凝集步骤是至少使粘结树脂颗粒和脱模剂颗粒凝集以形成凝集颗粒的步骤。凝集步骤也可以使着剂颗粒凝集。
[0229]
在本实施方式的调剂的制造方法具有后述的第二凝集步骤(用于形成壳层的步骤)时，将上述凝集步骤称为“第一凝集步骤”。第一凝集步骤是形成核-壳结构的调剂中的核的步骤。
[0230]
例如，凝集步骤包括：
[0231]
一边搅拌混合分散液，一边在混合分散液中添加凝集剂；
[0232]
向混合分散液中添加凝集剂后，一边搅拌混合分散液一边加热混合分散液，使混合分散液的温度上升。
[0233]
作为凝集剂，例如可以列举与混合分散液中所含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、二元以上的金属络合物。凝集剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0234]
作为无机金属盐，例如可以列举氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。
[0235]
作为凝集剂，优选2价以上的金属盐化合物，更优选3价金属盐化合物，进一步优选3价的无机铝盐化合物。作为3价的无机铝盐化合物，可以列举出氯化铝、硫酸铝、聚氯化铝和聚氢氧化铝。
[0236]
凝集剂的添加量没有限制。使用3价金属盐化合物作为凝集剂时的3价金属盐化合物的添加量相对于粘结树脂100质量份优选为0.3质量份以上2质量份以下，更优选为0.5质量份以上1.5质量份以下，进一步优选为0.6质量份以上1.3质量份以下。
[0237]
加热混合分散液时的混合分散液的到达温度优选为以粘结树脂颗粒的玻璃化转变温度(tg)为基准的温度，例如粘结树脂颗粒的(tg-30℃)以上(tg-10℃)以下。
[0238]
在混合分散液含有多种tg不同的粘结树脂颗粒时，将各tg中最低的温度作为凝集步骤中的玻璃化转变温度。
[0239]
[第二凝集步骤]
[0240]
第二凝集步骤是为了制造核-壳结构的调剂而设置的步骤，是在第一凝集步骤之后设置的步骤。第二凝集步骤是用于形成壳层的步骤。
[0241]
第二凝集步骤是将包含凝集颗粒的分散液与包含成为壳层的树脂颗粒的分散液混合，使成为壳层的树脂颗粒凝集在凝集颗粒的表面上而形成第二树脂颗粒的步骤。
[0242]
作为包含成为壳层的树脂颗粒的分散液，优选用于形成核的粘结树脂颗粒分散液，更优选聚酯树脂颗粒分散液，进一步优选非晶性聚酯树脂颗粒分散液。
[0243]
第二凝集步骤包括，例如：
[0244]
一边搅拌包含凝集颗粒的分散液，一边在包含凝集颗粒的分散液中添加包含成为壳层的树脂颗粒的分散液，
[0245]
对添加了包含成为壳层的树脂颗粒的分散液后的包含凝集颗粒的分散液一边搅拌一边加热。
[0246]
加热包含凝集颗粒的分散液时的包含凝集颗粒的分散液的到达温度优选为以成
为壳层的树脂颗粒的玻璃化转变温度(tg)为基准的温度，例如成为壳层的树脂颗粒的(tg-30℃)以上(tg-10℃)以下。
[0247]
在凝集颗粒或第二凝集颗粒生长至预定大小之后且在合并步骤的加热之前，为了停止凝集颗粒或第二凝集颗粒的生长，可以向包含凝集颗粒或第二凝集颗粒的分散液中添加用于凝集步骤的对于凝集剂的螯合剂。
[0248]
作为螯合剂，例如可以列举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(ida)、次氮基三乙酸(nta)、乙二胺四乙酸(edta)等氨基羧酸等。
[0249]
螯合剂的添加量相对于粘结树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下，更优选为0.1质量份以上小于3.0质量份。
[0250]
在凝集颗粒或第二凝集颗粒生长至预定大小之后且在合并步骤的加热之前，为了停止凝集颗粒或第二凝集颗粒的生长，也可以使包含凝集颗粒或第二凝集颗粒的分散液的ph上升。
[0251]
作为使包含凝集颗粒或第二凝集颗粒的分散液的ph上升的方法，可以列举出添加选自碱金属氢氧化物的水溶液和碱土金属氢氧化物的水溶液中的至少1种。
[0252]
包含凝集颗粒或第二凝集颗粒的分散液的到达ph优选为8以上10以下。
[0253]
[合并步骤]
[0254]
合并步骤是加热包含凝集颗粒的分散液，使凝集颗粒融合合并而形成调剂颗粒的步骤。
[0255]
在合并步骤之前设置第二凝集步骤时，合并步骤是通过加热包含第二凝集颗粒的分散液以使第二凝集颗粒融合合并而形成调剂颗粒的步骤。通过经过第二凝集步骤和合并步骤，能够制造核-壳结构的调剂颗粒。
[0256]
以下说明的方式对于凝集颗粒和第二凝集颗粒是共通的。
[0257]
包含凝集颗粒的分散液的到达温度优选为粘结树脂的玻璃化转变温度(tg)以上，具体而言，优选为比粘结树脂的tg高10℃至30℃的温度。
[0258]
当凝集颗粒含有多种tg不同的粘结树脂时，将各tg中最高的温度作为合并步骤中的玻璃化转变温度。
[0259]
在合并步骤结束后，对分散液中的调剂颗粒实施公知的清洗步骤、固液分离步骤和干燥步骤，得到干燥状态的调剂颗粒。关于清洗步骤，从充电性的观点出发，可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤，从生产率的观点出发，可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤，从生产率的观点出发，可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。
[0260]
[外部添加外部添加剂的步骤]
[0261]
本实施方式的调剂的制造方法优选具有向调剂颗粒外部添加外部添加剂的步骤。
[0262]
《静电图像显影剂》
[0263]
本实施方式的静电图像显影剂至少包含本实施方式的调剂。
[0264]
本实施方式的静电荷图像显影剂可以是仅包含本实施方式的调剂的单成分显影剂，也可以是该调剂和载体混合而成的双成分显影剂。
[0265]
作为载体，没有特别限制，可以列举出公知的载体。作为载体，例如可以列举出：被
覆载体，其中由磁性粉末制成的芯材的表面被覆有树脂；磁性粉末分散型载体，其中磁性粉末分散并混合在基体树脂中；树脂浸渍型载体，其中树脂浸渍在多孔磁性粉末中；等等。
[0266]
磁性粉末分散型载体和树脂浸渍型载体也可以是将载体的构成颗粒用作芯材并且用树脂对该芯材的表面进行被覆的载体。
[0267]
作为磁性粉末，可以列举出例如铁、镍、钴等磁性金属、铁氧体、菱镁石等磁性氧化物等。
[0268]
作为被覆用树脂和基体树脂，可以列举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、含有有机硅氧烷键而构成的直链有机硅树脂或其改性品、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。被覆用树脂和基体树脂也可以包含导电性颗粒等其他添加剂。作为导电性颗粒，可以列举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等颗粒。
[0269]
为了用树脂被覆芯材的表面，可以列举出利用将被覆用树脂和各种添加剂(根据需要使用)溶解于适当的溶剂而成的被覆层形成用溶液进行被覆的方法等。作为溶剂，没有特别限制，可以考虑使用的树脂的种类、涂布适应性等来选择。
[0270]
作为具体的树脂被覆方法，可以列举出将芯材浸渍于被覆层形成用溶液中的浸渍法、将被覆层形成用溶液喷雾于芯材表面的喷雾法、在使芯材在流动空气悬浮的状态下喷雾被覆层形成用溶液的流化床法、在捏合机涂布机中将载体的芯材与被覆层形成用溶液混合并除去溶剂的捏合机涂布法等。
[0271]
双成分显影剂中调剂与载体的混合比(质量比)优选为调剂:载体＝1:100～30:100，更优选为3:100～20:100。
[0272]
《图像形成装置、图像形成方法》
[0273]
对本实施方式的图像形成装置和图像形成方法进行说明。
[0274]
本实施方式的图像形成装置具备：图像保持体；充电单元，其对图像保持体的表面进行充电；静电图像形成单元，其在图像保持体的已充电的表面上形成静电图像；显影单元，其收容静电图像显影剂，并且利用静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调剂图像；转印单元，其将形成在图像保持体的表面上的调剂图像转印至记录介质的表面；以及定影单元，其对转印至记录介质的表面的调剂图像进行定影。并且，作为静电图像显影剂，应用本实施方式的静电图像显影剂。
[0275]
在本实施方式的图像形成装置中实施具有下述步骤的图像形成方法(本实施方式的图像形成方法)：充电步骤，对图像保持体的表面进行充电；静电图像形成步骤，在图像保持体的充电后的表面上形成静电图像；显影步骤，利用本实施方式的静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调剂图像；转印步骤，将形成在图像保持体的表面上的调剂图像转印至记录介质的表面；以及定影步骤，对转印至记录介质的表面的调剂图像进行定影。
[0276]
本实施方式的图像形成装置应用于下述公知的图像形成装置：将形成在图像保持体的表面上的调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体的表面上的调剂图像一次转印至中间转印体的表面，将转印至中间转印体的表面的调剂图像二次转印至记录介质的表面的中间转印方式的装置；具备对调剂图像转印后、
充电前的图像保持体的表面进行清洁的清洁单元的装置；具备在调剂图像的转印后、充电前对图像保持体的表面照射除电光而进行除电的除电单元的装置；等等。
[0277]
在本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，转印单元应用例如具有下述部件的结构：将调剂图像转印至表面的中间转印体；将形成在图像保持体的表面上的调剂图像一次转印至中间转印体的表面的一次转印单元；以及将转印至中间转印体的表面的调剂图像二次转印至记录介质的表面的二次转印单元。
[0278]
在本实施方式的图像形成装置中，例如包括显影单元的部分可以为可相对于图像形成装置进行拆装的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如优选使用收容本实施方式的静电图像显影剂且具备显影单元的处理盒。
[0279]
以下，将示出本实施方式的图像形成装置的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。
[0280]
图1为示出本实施方式的图像形成装置的示意性结构图。
[0281]
图1所示的图像形成装置具备：基于分后的图像数据的、输出黄(y)、品红(m)、青(c)、黑(k)的各图像的电子照相方式的第1至第4图像形成单元10y、10m、10c、10k(图像形成单元)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10y、10m、10c、10k在水平方向上相互间隔开预先设定的距离并列排布。这些单元10y、10m、10c、10k可以为可相对于图像形成装置进行拆装的处理盒。
[0282]
在各单元10y、10m、10c、10k的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20穿过各单元而延伸设置。中间转印带20卷绕设置在驱动辊22和支持辊24上，使其沿着从第1单元10y朝向第4单元10k的方向行进。支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力，对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。
[0283]
向各单元10y、10m、10c、10k的显影装置(显影单元的一例)4y、4m、4c、4k分别供给容纳在调剂盒8y、8m、8c、8k中的黄、品红、青、黑的各调剂。
[0284]
由于第1至第4单元10y、10m、10c、10k具有相同的结构和动作，因此，此处仅以配设在中间转印带行进方向的上游侧的形成黄图像的第1单元10y为代表进行说明。此外，第2至第4单元10m、10c、10k中的1m、1c、1k是与第1单元10y中的感光体1y对应的感光体，2m、2c、2k是与充电辊2y对应的充电辊，3m、3c、3k是与激光线3y对应的激光线，6m、6c、6k是与感光体清洁装置6y对应的感光体清洁装置。
[0285]
第1单元10y具有起到作为图像保持体作用的感光体(图像保持体的一例)1y。在感光体1y的周围依次配置有：充电辊(充电单元的一例)2y，其将感光体1y的表面充电至预先设定的电位；曝光装置(静电图像形成单元的一例)3，其利用基于分后的图像信号的激光线3y将已充电的表面曝光形成静电图像；显影装置(显影单元的一例)4y，其将已充电的调剂供给至静电图像以使静电图像显影；一次转印辊5y(一次转印单元的一例)，其将显影后的调剂图像转印至中间转印带上；以及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6y，其除去一次转印后残留在感光体1y的表面上的调剂。
[0286]
一次转印辊5y配置在中间转印带20的内侧，设置于与感光体1y对置的位置。各单元的一次转印辊5y、5m、5c、5k分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过未图示的控制部的控制来改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。
[0287]
以下，对在第1单元10y中形成黄图像的动作进行说明。
[0288]
首先，在动作之前，利用充电辊2y将感光体1y的表面充电至-600v～-800v的电位。
[0289]
感光体1y在导电性(例如20℃时的体积电阻率1
×
10-6
ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻)，但具有这样的性质：在照射激光线时，被照射了激光线的部分的电阻率会发生变化。因此，根据从未图示的控制部发送出的黄图像数据，将激光线3y由曝光装置3照射至感光体1y的已充电的表面。由此在感光体1y的表面上形成黄图像图案的静电图像。
[0290]
静电图像是通过充电而形成在感光体1y的表面上的图像，其是如下形成的所谓的负潜像：利用激光线3y降低感光层的被照射部分的电阻率，感光体1y表面的充电电荷流动，而未照射激光线3y的部分的电荷发生残留。
[0291]
在感光体1y上形成的静电图像随着感光体1y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，通过显影装置4y使感光体1y上的静电图像显影为调剂图像而进行可视化。
[0292]
在显影装置4y内收容有例如至少包含黄调剂和载体的静电图像显影剂。黄调剂在显影装置4y的内部通过被搅拌而摩擦充电，具有与在感光体1y上充电的充电电荷极性相同(负极性)的电荷，被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。使感光体1y的表面经过显影装置4y，由此使黄调剂静电附着在感光体1y表面上的除电后的潜像部，利用黄调剂使潜像显影。形成有黄调剂图像的感光体1y继续以预先设定的速度运转，将在感光体1y上显影的调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。
[0293]
当感光体1y上的黄调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5y施加一次转印偏压，从感光体1y朝向一次转印辊5y的静电力作用于调剂图像，将感光体1y上的调剂图像转印至中间转印带20。此时施加的转印偏压的极性是与调剂的极性(-)相反的极性(+)，在第1单元10y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μa。
[0294]
利用感光体清洁装置6y除去并回收残留在感光体1y上的调剂。
[0295]
施加至第2单元10m以后的一次转印辊5m、5c、5k的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。
[0296]
这样，在第1单元10y转印了黄调剂图像的中间转印带20依次被传送通过第2至第4单元10m、10c、10k，各的调剂图像以叠加方式被多重转印。
[0297]
通过第1至第4单元多重转印了4的调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带的内表面相接的支持辊24以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成。藉由供给构件将记录纸(记录介质的一例)p在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙，并对支持辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压的极性是与调剂的极性(-)相同的极性(-)，从中间转印带20朝向记录纸p的静电力作用于调剂图像，将中间转印带20上的调剂图像转印至记录纸p。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未图示)检测出的电阻来确定，并且被控制。
[0298]
之后，将记录纸p送入定影装置(定影单元的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，将调剂图像定影在记录纸p上，形成定影图像。
[0299]
作为转印调剂图像的记录纸p，例如可以列举在电子照相方式的复印机、打印机
等中使用的普通纸。作为记录介质，除了记录纸p以外，还可以列举ohp透明胶片等。
[0300]
为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸p的表面也是平滑的，例如优选使用利用树脂等对普通纸的表面进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。
[0301]
将已完成彩图像的定影的记录纸p向排出部送出，结束一系列的彩图像形成动作。
[0302]
《处理盒、调剂盒》
[0303]
将对本实施方式的处理盒进行说明。
[0304]
本实施方式的处理盒具备显影单元，其收容本实施方式的静电图像显影剂，并且利用静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调剂图像，该处理盒可相对于图像形成装置进行拆装。
[0305]
本实施方式的处理盒并不限于上述结构，也可以为具备显影单元、以及必要时的例如选自图像保持体、充电单元、静电图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一者的结构。
[0306]
以下，将示出本实施方式的处理盒的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。
[0307]
图2为示出本实施方式的处理盒的示意性结构图。
[0308]
图2所示的处理盒200例如通过具备安装导轨116和用于曝光的开口部118的壳体117将感光体107(图像保持体的一例)与感光体107的周围所具备的充电辊108(充电单元的一例)、显影装置111(显影单元的一例)以及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)一体地组合并进行保持来构成，从而形成盒。
[0309]
在图2中，109表示曝光装置(静电图像形成单元的一例)、112表示转印装置(转印单元的一例)、115表示定影装置(定影单元的一例)、300表示记录纸(记录介质的一例)。
[0310]
以下，将对本实施方式的调剂盒进行说明。
[0311]
本实施方式的调剂盒收容有本实施方式的调剂，并且是可相对于图像形成装置进行装卸的调剂盒。调剂盒收容用于供给至设置在图像形成装置内的显影单元的补给用调剂。
[0312]
图1所示的图像形成装置是具有可拆装调剂盒8y、8m、8c、8k的构成的图像形成装置，显影装置4y、4m、4c、4k通过未图示的调剂供给管与对应于各个显影装置(颜)的调剂盒连接。在收容于调剂盒内的调剂变少时，更换该调剂盒。
[0313]
【实施例】
[0314]
以下，通过实施例对发明的实施方式进行详细说明，但发明的实施方式并不限于这些实施例。
[0315]
在以下的说明中，只要不特别说明，“份”和“％”为质量基准。
[0316]
只要不特别说明，合成、处理、制造等在室温(25℃
±
3℃)下进行。
[0317]
《颗粒分散液的制备》
[0318]
[聚酯树脂颗粒分散液(1)的制备]
[0319]
·
对苯二甲酸：33摩尔份
[0320]
·
富马酸：70摩尔份
[0321]
·
偏苯三酸：2摩尔份
[0322]
·
双酚a环氧乙烷加成物：5摩尔份
[0323]
·
双酚a环氧丙烷加成物：95摩尔份
[0324]
将上述材料投入具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，在1小时内将温度升至220℃，相对于上述材料100份，投入四乙氧基钛1份。一边蒸馏除去生成的水，一边用30分钟将温度提高至230℃，在该温度下继续脱水缩合反应1小时后，将反应物冷却，得到聚酯树脂(1)(重均分子量17000、玻璃化转变温度60℃)。
[0325]
在具备温度调节单元和氮气置换单元的容器中，投入乙酸乙酯40份和2-丁醇25份，制成混合溶剂后，缓慢投入聚酯树脂(1)100份并使其溶解，在此，加入10％氨水溶液(以摩尔比计算，相当于树脂的酸值的量的3倍)，且搅拌30分钟。接着，用干燥氮气置换容器内部，将温度保持在40℃，一边搅拌混合液一边滴加离子交换水400份，进行乳化。滴加结束后，使乳化液降回至25℃，得到了分散有体积平均粒径170nm的树脂颗粒的分散液。将离子交换水添加至该分散液中，以将固体成分调节至20％，从而获得聚酯树脂颗粒分散液(1)。测定聚酯树脂颗粒分散液(1)的zeta电位的值，结果为-64mv。
[0326]
[聚酯树脂颗粒分散液(2)的制备]
[0327]
·
对苯二甲酸：30摩尔份
[0328]
■
富马酸：70摩尔份
[0329]
·
双酚a环氧乙烷加成物：5摩尔份
[0330]
·
双酚a环氧丙烷加成物：95摩尔份
[0331]
将上述材料投入具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，在1小时内将温度升至220℃，相对于上述材料100份，投入四乙氧基钛1份。一边蒸馏除去生成的水，一边用30分钟将温度提高至230℃，在该温度下继续脱水缩合反应1小时后，将反应物冷却，得到聚酯树脂(2)(重均分子量18000、玻璃化转变温度59℃)。
[0332]
在具备温度调节单元和氮气置换单元的容器中，投入乙酸乙酯40份和2-丁醇25份，制成混合溶剂后，缓慢投入聚酯树脂(2)100份并使其溶解，在此，加入10％氨水溶液(以摩尔比计算，相当于树脂的酸值的量的3倍)，且搅拌30分钟。接着，用干燥氮气置换容器内部，将温度保持在40℃，一边搅拌混合液一边滴加离子交换水400份，进行乳化。滴加结束后，使乳化液降回至25℃，得到了分散有体积平均粒径180nm的树脂颗粒的分散液。将离子交换水添加至该分散液中，以将固体成分调节至20％，从而获得聚酯树脂颗粒分散液(2)。测定聚酯树脂颗粒分散液(2)的zeta电位的值，结果为-46mv。
[0333]
[脱模剂颗粒分散液(1)的制备]
[0334]
·
石蜡系蜡(日本精蜡株式会社制造的hnp-0190，熔融温度89℃)：100份
[0335]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：4份
[0336]
·
离子交换水：350份
[0337]
将上述材料混合并加热至110℃，使用均化器(ika公司制造的ultra-turrax t50)进行分散。然后，用压力排出型gaulin均化器进行分散处理。然后将液温冷却至40℃，在该温度下保持1小时，接着将液温冷却至25℃。加水将固体成分调制为20％，制成脱模剂颗粒分散液(1)。脱模剂颗粒分散液(1)的体积平均粒径为210nm。测定脱模剂颗粒分散液(1)的zeta电位的值，结果为-62mv。
[0338]
[脱模剂颗粒分散液(2)的制备]
[0339]
·
石蜡系蜡(日本精蜡株式会社制造的hnp-0190，熔融温度89℃)：100份
[0340]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：2份
[0341]
·
离子交换水：350份
[0342]
将上述材料混合并加热至110℃，使用均化器(ika公司制造的ultra-turrax t50)进行分散。然后，用压力排出型gaulin均化器进行分散处理。然后将液温冷却至40℃，在该温度下保持1小时，接着将液温冷却至25℃。加水将固体成分调制为20％，制成脱模剂颗粒分散液(2)。脱模剂颗粒分散液(2)的体积平均粒径为210nm。测定脱模剂颗粒分散液(2)的zeta电位的值，结果为-50mv。
[0343]
[脱模剂颗粒分散液(3)的制备]
[0344]
·
石蜡系蜡(日本精蜡株式会社制造的hnp-0190，熔融温度89℃)：100份
[0345]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：1.5份
[0346]
·
离子交换水：350份
[0347]
将上述材料混合并加热至110℃，使用均化器(ika公司制造的ultra-turrax t50)进行分散。然后，用压力排出型gaulin均化器进行分散处理。然后将液温冷却至40℃，在该温度下保持30分钟，接着将液温冷却至25℃。加水将固体成分调制为20％，制成脱模剂颗粒分散液(3)。脱模剂颗粒分散液(3)的体积平均粒径为210nm。测定脱模剂颗粒分散液(3)的zeta电位的值，结果为-37mv。
[0348]
[脱模剂颗粒分散液(4)的制备]
[0349]
·
石蜡系蜡(日本精蜡株式会社制造的hnp-0190，熔融温度89℃)：100份
[0350]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：1份
[0351]
·
离子交换水：350份
[0352]
将上述材料混合并加热至100℃，使用均化器(ika公司制造的ultra-turrax t50)进行分散。然后，用压力排出型gaulin均化器进行分散处理。然后将液温冷却至25℃，加水将固体成分调制为20％，制成脱模剂颗粒分散液(4)。脱模剂颗粒分散液(4)的体积平均粒径为220nm。测定脱模剂颗粒分散液(4)的zeta电位的值，结果为-20mv。
[0353]
[脱模剂颗粒分散液(5)的制备]
[0354]
·
酯蜡(日本油脂公司制造，wep-5，熔融温度85℃)：100份
[0355]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：4份
[0356]
·
离子交换水：350份
[0357]
将上述材料混合并加热至110℃，使用均化器(ika公司制造的ultra-turrax t50)进行分散。然后，用压力排出型gaulin均化器进行分散处理。然后将液温冷却至40℃，在该温度下保持1小时，接着将液温冷却至25℃。加水将固体成分调制为20％，制成脱模剂颗粒分散液(5)。脱模剂颗粒分散液(5)的体积平均粒径为200nm。测定脱模剂颗粒分散液(5)的zeta电位的值，结果为-59mv。
[0358]
[脱模剂颗粒分散液(6)的制备]
[0359]
·
石蜡系蜡(日本精蜡株式会社制造的hnp-9，熔融温度75℃)：100份
[0360]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：4份
[0361]
·
离子交换水：350份
[0362]
将上述材料混合并加热至110℃，使用均化器(ika公司制造的ultra-turrax t50)
进行分散。然后，用压力排出型gaulin均化器进行分散处理。然后将液温冷却至40℃，在该温度下保持1小时，接着将液温冷却至25℃。加水将固体成分调制为20％，制成脱模剂颗粒分散液(6)。脱模剂颗粒分散液(6)的体积平均粒径为200nm。测定脱模剂颗粒分散液(6)的zeta电位的值，结果为-59mv。
[0363]
[脱模剂颗粒分散液(7)的制备]
[0364]
·
石蜡系蜡(日本精蜡株式会社制造的ft-100，熔融温度98℃)：100份
[0365]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：4份
[0366]
·
离子交换水：350份
[0367]
将上述材料混合并加热至110℃，使用均化器(ika公司制造的ultra-turrax t50)进行分散。然后，用压力排出型gaulin均化器进行分散处理。然后将液温冷却至40℃，在该温度下保持1小时，接着将液温冷却至25℃。加水将固体成分调制为20％，制成脱模剂颗粒分散液(7)。脱模剂颗粒分散液(7)的体积平均粒径为200nm。测定脱模剂颗粒分散液(7)的zeta电位的值，结果为-63mv。
[0368]
[着剂颗粒分散液(c)的制备]
[0369]
·
青颜料(颜料蓝15:3，大日精化工业)：50份
[0370]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：5份
[0371]
·
离子交换水：195份
[0372]
将上述材料混合，使用高压冲击式分散机(ultimaizer hjp30006，sugino machine公司)进行60分钟的分散处理，得到固体成分20％的着剂颗粒分散液(c)。
[0373]
《实施例1》
[0374]
[混合步骤]
[0375]
·
离子交换水：215份
[0376]
■
聚酯树脂颗粒分散液(1)：290份
[0377]
■
脱模剂颗粒分散液(3)：40份
[0378]
■
着剂颗粒分散液(c)：20份
[0379]
·
阴离子表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的neogenrk)：2.8份
[0380]
将上述材料放入具备温度计、ph计和搅拌机的反应容器中。一边利用覆套式加热器从反应容器的外部将温度控制为30℃，一边以搅拌转速150rpm进行搅拌的同时保持30分钟。接着，用0.3n硝酸水溶液将混合分散液的ph调整为3.0。
[0381]
[第一凝集步骤]
[0382]
准备将聚氯乙烯(王子制纸株式会社)、有效成分30％、粉末品)0.7份溶解于离子交换水7份而得到的pac水溶液。将混合分散液用均化器(ika公司制造，ultra-turraxt50)分散，同时添加pac水溶液。然后，一边搅拌混合分散液一边升温至50℃。在分散液的温度达到50℃时，用coultermultisizer ii(孔径50μm)测定凝集颗粒的粒径，结果为体积平均粒径为5.0μm。
[0383]
[第二凝集步骤]
[0384]
将聚酯树脂颗粒分散液(1)150份的ph通过0.3n硝酸水溶液调节至4.0，并在继续搅拌的同时向包含凝集颗粒的分散液中添加该分散液。然后，一边搅拌分散液一边升温至50℃。在分散液的温度达到50℃时，用coulter multisizerii(孔径50μm)测定第二凝集颗
粒的粒径，结果为体积平均粒径为5.8μm。
[0385]
在包含第二凝集颗粒的分散液中添加10％的次氮基三乙酸钠盐水溶液(chelest(株式会社)、chelest70)20份，接着用1n氢氧化钠水溶液将ph调整为9.0。
[0386]
[聚结步骤]
[0387]
将包含第二凝集颗粒的分散液加热至87℃，保持60分钟。接着，将分散液冷却至室温，过滤出固体成分。将固体成分再分散于离子交换水，反复进行过滤，进行洗涤直至滤液的电导率达到20μs/cm以下。接着，在库内温度40℃的真空干燥器中真空干燥5小时，得到调剂颗粒。调剂颗粒的体积平均粒径为5.8μm。
[0388]
[外部添加剂的添加]
[0389]
将调剂颗粒100份和疏水性二氧化硅颗粒(日本aerosil公司制，ry50)1.5份放入样品粉碎机中，在10000rpm的转速下混合30秒。然后，用网眼45μm的振动筛进行筛分，得到调剂。
[0390]
[载体的制备]
[0391]
·
mn-mg-sr系铁氧体颗粒(平均粒径40μm)：100份
[0392]
·
甲苯：14份
[0393]
·
聚甲基丙烯酸甲酯：2份
[0394]
·
炭黑(cabot公司，vxc72)：0.12份
[0395]
将除铁氧体颗粒以外的上述材料与玻璃珠(直径1mm，与甲苯等量)混合，使用关西涂料公司制砂磨机以转速1200rpm搅拌30分钟，得到分散液。将该分散液和铁氧体颗粒放入真空脱气型捏合机中，一边搅拌一边减压干燥，由此得到载体。
[0396]
[显影剂的制备]
[0397]
将调剂10份和载体100份放入v型混合机中，搅拌20分钟，然后用网眼为212μm的振动筛筛分，从而获得显影剂。
[0398]
《实施例2～21、比较例1～3》
[0399]
与实施例1操作相同，然而，将制造工序变更为表1中记载的规格，从而得到调剂颗粒。接着，与实施例1相同，在调剂颗粒中添加外部添加剂，与载体混合，从而得到显影剂。
[0400]
《性能评价》
[0401]
[调剂的破碎]
[0402]
将显影剂填充在由富士施乐株式会社制造的docucentrecolorf450改造机(改造成在定影温度可变的外部定影机中进行定影的图像形成装置)的显影器中。使用该图像形成装置，在低温低湿下(温度10℃且相对湿度15％)，在a3尺寸的普通纸上连续输出3000张面积率50％的实心图像。输出后，目视观察由清洁刮板引起的感光体上的调剂破碎和感光体上的调剂成膜(由调剂破碎引起的膜状条纹的产生)。进而，用显微镜(100倍)观察感光体的中央部和两端部的表面和清洁刮板，如下所述进行分类。
[0403]
a：在显微镜下没有观察到调剂成膜和调剂破碎。
[0404]
b：在显微镜下观察到非常薄的1至2个调剂成膜，但目视未观察到调剂成膜，在清洁刮板上未观察到调剂破碎。
[0405]
c：在显微镜下观察到1至2个调剂成膜，但目视未观察到调剂成膜，在清洁刮
板上未观察到调剂破碎。
[0406]
d：在显微镜下观察到3至4个调剂成膜，但目视未观察到调剂成膜，在清洁刮板上未观察到调剂破碎。
[0407]
e：目视未观察到调剂成膜，但在清洁刮板中观察到实用上没有问题的微小的调剂破碎。
[0408]
f：在感光体上观察到调剂成膜，并存在实用上的问题。
[0409]
技术特征：
1.一种静电图像显影用调剂，其包含：含有粘结树脂和脱模剂的调剂颗粒，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，满足下述要求(1)：(要求1)：每个调剂颗粒中，长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的数量平均为7个以上。2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(a)：要求(a)：长径50nm以上、并且彼此相邻的脱模剂区域间的距离平均为200nm以上。3.根据权利要求1或2所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(2)：要求(2)：长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的纵横比平均为3以上10以下。4.根据权利要求1～3中的任一项所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(3)：要求(3)：具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为30个数％以上。5.根据权利要求4所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(3’)：要求(3’)：具有10个以上长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的调剂颗粒为50个数％以上。6.根据权利要求1～5中的任一项所述的静电图像显影用调剂，其中，在所述调剂颗粒的截面观察中，进一步满足下述要求(b)：要求(b)：长径50nm以上的脱模剂区域的面积比例平均为3％以上10％以下。7.根据权利要求1～6中的任一项所述的静电图像显影用调剂，其中，所述脱模剂的熔融温度为80℃以上95℃以下。8.一种静电荷图像显影剂，其包含根据权利要求1～7中的任一项所述的静电图像显影用调剂。9.一种静电图像显影用调剂的制造方法，其具有：混合步骤，将包含粘结树脂颗粒的粘结树脂颗粒分散液与包含脱模剂颗粒的脱模剂颗粒分散液混合，制备包含所述粘结树脂颗粒和所述脱模剂颗粒的混合分散液；凝集步骤，在所述混合分散液中使所述粘结树脂颗粒和所述脱模剂颗粒凝集，从而形成凝集颗粒；以及合并步骤，加热包含所述凝集颗粒的分散液以使所述凝集颗粒融合合并，从而形成调剂颗粒，其中，所述粘结树脂颗粒分散液的zeta电位和所述脱模剂颗粒分散液的zeta电位均为负值，并且所述粘结树脂颗粒分散液的zeta电位的值和所述脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值之差为0mv以上30mv以下。10.根据权利要求9所述的静电图像显影用调剂的制造方法，其中，所述脱模剂颗粒分散液的zeta电位的值为-70mv以上-30mv以下。11.根据权利要求9或10所述的静电图像显影用调剂的制造方法，其中，
所述混合分散液包含表面活性剂，所述表面活性剂的含量相对于所述混合分散液的总质量为1质量％以上3质量％以下。12.一种通过根据权利要求9～11中的任一项所述的静电图像显影用调剂的制造方法制造的静电图像显影用调剂。13.一种包含通过根据权利要求9～11中的任一项所述的静电图像显影用调剂的制造方法制造的静电图像显影用调剂的静电荷图像显影剂。14.一种调剂盒，其收容根据权利要求1～7和12中的任一项所述的静电图像显影用调剂，并可拆装于图像形成装置。15.一种处理盒，其具备：显影单元，其收容根据权利要求8或13所述的静电荷图像显影剂，并通过所述静电荷图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电荷图像显影为调剂图像，其中，所述处理盒可拆装于图像形成装置。16.一种图像形成装置，其具备：图像保持体；充电单元，其对所述图像保持体的表面进行充电；静电荷图像形成单元，其在所述图像保持体的已充电的表面上形成静电荷图像；显影单元，其收容根据权利要求8或13所述的静电荷图像显影剂，并通过所述静电荷图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电荷图像显影为调剂图像；转印单元，其将形成在所述图像保持体的表面上的调剂图像转印到记录介质的表面上；以及定影单元，其对转印到所述记录介质的表面上的调剂图像进行定影。17.一种图像形成方法，其具有：充电步骤，对图像保持体的表面进行充电；静电荷图像形成步骤，在所述图像保持体的已充电的表面上形成静电荷图像；显影步骤，通过根据权利要求8或13所述的静电荷图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电荷图像显影为调剂图像；转印步骤，将形成在所述图像保持体的表面上的调剂图像转印到记录介质的表面上；以及定影步骤，对转印到所述记录介质的表面上的调剂图像进行定影。
技术总结
本发明提供一种静电图像显影剂、显影用调剂及其制造方法、调剂盒、处理盒、成像装置及方法。静电图像显影用调剂包含含有粘结树脂和脱模剂的调剂颗粒，在所述调剂颗粒的截面观察中，满足下述要求(1)。(要求1)：每个调剂颗粒中，长径500nm以上1000nm以下的脱模剂区域的数量平均为7个以上。剂区域的数量平均为7个以上。
