一种戊二胺的谱分离方法及戊二胺产品与流程
1.本发明涉及一种戊二胺的谱分离方法及戊二胺产品。
背景技术：
2.1,5-戊二胺(diaminopentane；dn5，以下简称戊二胺)，又名尸胺，在农业、医学以及工业上具有广泛的应用。在农业上，外源施加戊二胺，可以改善坐果和促进果实成熟；在医学上，戊二胺可以作为一种有效痢疾的药物；在工业上，生物发酵法制备的戊二胺可以代替来自于石油化工产品的二胺，进行聚合反应生成各类性质不同的聚合物，从而避免石油化工产品成本高且生产对环境有不利影响的弊端，并且可以广泛应用于航空航天、汽车部件、机械零部件、电子电器与包装材料等领域。
3.关于从戊二胺发酵液分离提取戊二胺的现有技术，可以列举以下的报道。美国专利us7189543b2公布了直接从戊二胺发酵液中制备戊二胺己二酸盐晶体的方法，具体为使用己二酸中和全细胞催化过程中产生的戊二胺，降温得到戊二胺己二酸盐晶体。美国专利申请us2010/0292429a1和中国发明专利申请cn101981202a公开了应用丁醇萃取法从发酵液中分离提取戊二胺，具体为在戊二胺发酵液中加入氢氧化钠，高温回流裂解发酵液中的副产物后，使用丁醇多次萃取获得含有戊二胺的有机相，蒸出有机相中的低沸点溶剂得到高沸点的戊二胺，进一步精馏获得高纯度的戊二胺。
4.目前公开的戊二胺分离提取的现有技术中，析晶法得到戊二胺羧酸盐的收率低，并且残存赖氨酸等杂质，难以进一步精制(cn101578256a)。萃取法有机溶剂气味大、毒性高、易燃易爆，增加了实际应用的操作难度；且有机溶剂需要回收，增加了工艺流程和能耗。因此，亟需寻一种操作简单、分离效果良好的戊二胺的分离方法。
技术实现要素：
5.本发明要解决的技术问题是为了克服现有技术中戊二胺的分离方法难以同时满足良好分离和操作简单的缺陷，提供一种戊二胺的谱分离方法及戊二胺产品。本发明的戊二胺的谱分离方法操作简单，可实现戊二胺与杂质的明显分离，且分离后杂质含量低。
6.本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题：
7.一种戊二胺的谱分离方法，其包括如下步骤：
8.将含有杂质的戊二胺液体采用谱分离法进行分离，即可；其中，
9.所述含有杂质的戊二胺液体的ph值为8-14；
10.所述杂质包括糖、素、酸类物质中的一种或多种；
11.所述谱分离法采用的谱填料包括阳离子树脂或葡聚糖凝胶；
12.所述阳离子树脂包括钾型或nh4型阳离子树脂。
13.本发明中，所述含有杂质的戊二胺液体较佳地为由第一溶液经ph调节处理后得到；所述第一溶液包括戊二胺发酵液和/或其处理液，和/或，戊二胺酶转化液和/或其处理液。
14.其中，所述戊二胺发酵液和/或其处理液可为本领域常规的戊二胺的发酵液和/或其处理液，或者戊二胺的发酵液和其处理液经混合后得到的溶液。
15.所述戊二胺发酵液一般是指：通过基因技术，在能够生成赖氨酸的菌株中上调赖氨酸脱羧酶的表达，或重组表达赖氨酸脱羧酶，可以在发酵过程中使产生的赖氨酸同步转化为戊二胺，得到戊二胺发酵液。本发明对重组菌没有特别的要求，只要能得到戊二胺即可。
16.例如：所述戊二胺发酵液可参考中国专利cn105164101b或中国专利申请cn104762336a中1,5-戊二胺的制备方法制备而得。
17.具体地，中国专利申请cn104762336a公开了以下1,5-戊二胺的制备方法：将赖氨酸脱羧酶加入赖氨酸发酵液；加入赖氨酸脱羧酶时，赖氨酸发酵液的ph值为4.8-6.5；赖氨酸发酵液中的赖氨酸含量为5-11％(w/w)；反应体系中的赖氨酸脱羧酶添加重量(按赖氨酸脱羧酶细胞干基计算)与赖氨酸发酵液中的赖氨酸重量(按照赖氨酸盐酸盐计)比值为0.007-0.100。具体可参照cn104762336a中实施例1。
18.其中，所述戊二胺酶转化液和/或其处理液可为本领域常规的戊二胺酶转化液和/或其处理液，或者戊二胺酶转化液和其处理液经混合后得到的溶液。
19.所述戊二胺酶转化液，一般是指赖氨酸或赖氨酸盐溶液在赖氨酸脱羧酶的作用下，反应得到的戊二胺酶转化溶液。本发明对戊二胺酶转化液的具体制备方法没有特别的限定，本领域技术人员可以根据现有技术决定选择具体的原料，确定具体的酶转化过程的工艺参数。
20.本发明对赖氨酸脱羧反应的工艺没有特别的限制，可采用现有任意的酶转化技术。
21.例如：朱婧(“微生物转化l-赖氨酸为尸胺的研究”，硕士论文，天津科技大学，2009年3月)提出了以下四种方法：
22.(1)直接反应：将赖氨酸盐酸盐直接添加到赖氨酸脱羧酶发酵液中至到底物浓度0.05mol/kg，反应2h，摩尔转化率36.05％。
23.(2)缓冲体系酶反应：用0.6n乙酸缓冲液缓冲反应体系ph变化，赖氨酸盐酸盐在缓冲溶液中的终浓度为0.22mol/kg，反应2h，摩尔转化率81.30％。
24.(3)控ph酶反应：强酸控制反应ph5-6，酶反应体系中赖氨酸盐酸盐浓度0.22mol/kg，反应2h，摩尔转化率94.97％。
25.(4)控ph分批酶反应：强酸控制反应ph5-6，反应体系中初始赖氨酸盐酸盐浓度0.22mol/kg，反应一定时间不断原位分离产物和酶，终转化底物0.87mol/kg，戊二胺收率为94.61％。
26.其中，所述ph调节处理可为本领域常规的通过加入常规的酸或碱调节至目标ph值。例如，包括如下步骤：将戊二胺发酵液与碱性物质混合，调节ph，至ph值为12-14，进一步地为12.2-13.8。
27.所述ph调节处理所用的碱性物质可选自碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属氧化物和碱土金属氧化物中的一种或多种。
28.其中，所述碱金属氢氧化物可包括氢氧化钠和/或氢氧化钾；
29.其中，较佳地，在所述ph调节处理前还包括前处理的步骤。
30.其中，所述前处理较佳地包括固液分离处理，例如离心或过滤。
31.所述离心的操作可为本领域常规的离心操作。
32.所述离心的转速没有特别限定，可为本领域常规的离心的转速，例如4000-12000rpm。
33.所述离心的时间没有特别限定，可为本领域常规的离心的时间，例如2-30min，再例如10min或15min。
34.本发明中，对于所述含有杂质的戊二胺液体中戊二胺的浓度没有特别的要求。
35.较佳地，所述含有杂质的戊二胺液体中戊二胺的含量可为1-15％，较佳地为1-10％，例如为2％、3％、5.4％、6％、7％、8％、9％或12％，百分比是指戊二胺占所述含有杂质的戊二胺液体的质量百分比。在所述含有杂质的戊二胺液体中，戊二胺主要以离子态和/或盐的形式存在。当ph为12以上时主要是以游离戊二胺的形式存在。
36.本发明中，所述糖一般包括单糖、二糖和多糖，是多羟基醛、多羟基酮以及能水解而生成多羟基醛或多羟基酮的有机化合物。
37.本发明中，所述糖的含量较佳地为0-2％，例如0.09％，百分比是指所述糖的质量占所述含有杂质的戊二胺液体的质量的百分比。
38.本发明中，所述酸类物质包括碳原子数为1-6的有机酸，较佳地包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸中的一种或多种；更佳地包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸；例如由甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸组成。
39.在所述含有杂质的戊二胺液体中，例如ph值为10-14的含有杂质的戊二胺液体中，所述酸类物质主要以盐的形式存在。
40.本发明中，所述酸类物质的含量较佳地为0.1-4％，例如0.77％，百分比是指所述酸类物质的质量占所述含有杂质的戊二胺液体的质量百分比。
41.本发明中，所述含有杂质的戊二胺液体的吸光度范围较佳地为10-100，例如44.01。吸光度用于反映所述含有杂质的戊二胺液体中素的含量，吸光度越高，表明含有杂质的戊二胺液体中的素含量越高。
42.在本发明的一个具体实施方式中，所述杂质可包括糖、酸类物质和素。
43.其中，进一步地，所述糖的含量为0.09％，所述酸类物质的含量为0.77％，所述含有杂质的戊二胺液体的吸光度为44.01，百分比是指各成分的质量占所述含有杂质的戊二胺液体的质量的百分比。
44.本发明中，所述含有杂质的戊二胺液体的ph值较佳地为10-14，进一步地为12-14，进一步地为12.2-13.8，更佳地为13。
45.本发明中的酸类物质，例如甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸，及素可为所述酶转化法制备戊二胺或戊二胺发酵过程中的代谢产物，以及糖可为发酵残留原料。
46.本发明中，所述阳离子树脂较佳地为苯乙烯系阳离子树脂。本发明中，所述阳离子树脂较佳地包括苯乙烯系强酸基k型阳离子树脂、和/或交联的凝胶苯乙烯系磺酸基k型阳离子树脂。
47.在本发明的一个较佳实施方案中，所述阳离子树脂为苯乙烯系骨架，功能基团强酸基，k型，体积全交换容量≥1.80mmol/ml的树脂，例如s-z01k树脂。
48.在本发明的另一较佳实施方案中，所述阳离子树脂为与二乙烯基苯交联的凝胶苯
乙烯系骨架，功能基团磺酸基，k型，体积全交换容量≥1.60mmol/ml的树脂。例如s-u01k树脂或s-u03k树脂。
49.本发明中，所述钾型阳离子树脂可由其它型(例如na型、ca型等)的阳离子树脂经本领域常规转化处理后得到。例如：通过用树脂柱体积4倍以上(例如4～5倍)的5wt％氯化钾溶液冲洗，将ca型树脂转化为k型树脂。
50.本发明中，所述葡聚糖凝胶较佳地包括葡聚糖凝胶g10、g50或g100。
51.本发明中，所述谱分离法的方式可为柱层析法或薄层层析法。
52.其中，所述柱层析法采用的层析柱的尺寸可为本领域常规的层析柱的尺寸，例如所述层析柱的高径比(柱高与柱径之比)可为1以上，再例如所述层析柱的尺寸(柱径*柱高)为11*450mm。
53.本发明中，所述谱分离法中采用的进样量可为本领域常规的进样量，较佳地为0.01-0.1bv，更佳地为0.01-0.05bv，例如0.04bv。
54.本发明中，所述谱分离法中采用的进样速度较佳地为0.05-1.5bv/h，更佳地为0.2bv/h。
55.本发明中，所述谱分离法中洗脱时所使用的洗脱试剂较佳地为水。
56.本发明中，所述谱分离法中洗脱时采用的洗脱速度较佳地为0.5-10bv/h，更佳地为2bv/h。
57.本发明中，较佳地，在所述分离之后，收集戊二胺含量为0.02wt％以上的下注液。
58.本发明中，较佳地，在所述分离之后，还包括如下步骤：将所述分离之后得到的下注液进行精馏或蒸馏去除水份，得到戊二胺产品。
59.其中，所述精馏或蒸馏的温度较佳地为125-140℃，例如130℃。
60.本发明还提供一种1,5-戊二胺产品，采用以上任一项所述的戊二胺的谱分离方法制备得到。
61.在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
62.本发明所用试剂和原料均市售可得。
63.本发明的积极进步效果在于：本发明提供了一种戊二胺的谱分离方法及戊二胺产品，能够将戊二胺与杂质进行明显分离，分离后的戊二胺中杂质含量低，且操作简单。经过谱分离后得到的下柱液还可经精馏得到纯度高(99％以上)的戊二胺产品，且蒸馏、精馏残渣含量低。
具体实施方式
64.下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
65.以下实施例和对比例中，所使用的原料，如无特别说明，均为市售获得。其中，s-z01树脂、s-u03树脂、s-z02树脂购自三达膜科技公司，lx20树脂购自西安蓝晓科技新材料股份有限公司。
66.以下实施例和对比例中，ph值调节的操作可为本领域常规的通过加入常规的酸或碱调节至目标ph值。本发明的ph值调节的操作具体地可参照发明内容，例如加入氢氧化钠
和/或氢氧化钾调节。
67.以下实施例和对比例中，各测试方法或计算方法如下：
68.1.戊二胺含量的检测方法：采用本领域常规的核磁内标法。
69.2.糖含量的测试方法：苯酚硫酸法，参考gb/t 15672-2009。
70.3.通过吸光度测试反映素的相对含量，纯的5％戊二胺水溶液的吸光度为0，戊二胺碱化液、酶转化液因为含有素，所以吸光度数值增大。
71.对于吸光度为1以上的溶液，首先稀释n倍得到吸光度为1以下，测得的吸光度数值为a0。稀释前溶液的吸光度为a1，a1＝n*a0。
72.4.杂酸的含量测定方法：核磁内标法检测。
73.实施例1
74.戊二胺发酵液层析柱谱分离方法，具体步骤如下：
75.(1)按照专利申请cn104762336a中实施例1公开的赖氨酸发酵液经赖氨酸脱羧酶脱羧的方法制得戊二胺酶转化液，经12000rpm离心10min，得清液，将清液的ph值调节为13.0得到戊二胺碱化液，所述戊二胺碱化液中戊二胺浓度为5.4％、糖为0.09％，杂酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量为0.77％，戊二胺碱化液的吸光度为44.01(反映素含量)，其中，％是指质量百分比。
76.(2)取尺寸11*450mm的层析柱，填料型号s-z01k(苯乙烯系骨架，功能基团强酸基k型，体积全交换容量≥1.80mmol/ml)，将上述戊二胺碱化液0.04bv以0.2bv/h的速度上样，再用纯水以2bv/h的速度进行洗脱，测定每0.5bv下柱液中糖含量、素(素含量用溶液吸光度代替)、杂酸、戊二胺含量(wt％)。
77.收集戊二胺浓度为0.02wt％以上的下注液，用于后续蒸馏回收戊二胺。
78.实施例2
79.戊二胺发酵液层析柱谱分离，具体步骤如下：
80.(1)按照专利申请cn104762336a中实施例1公开的赖氨酸发酵液经赖氨酸脱羧酶脱羧的方法制得戊二胺酶转化液，经12000rpm离心10min，得清液。将清液的ph值调节为13.0得到戊二胺碱化液，所述戊二胺碱化液中戊二胺浓度为5.4％(质量百分比)、糖为0.09％、杂酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量为0.77％。戊二胺碱化液的吸光度为44.01，其中，％是指质量百分比。
81.(2)取尺寸11*450mm的层析柱，填料型号s-u03k(与二乙烯基苯交联的凝胶苯乙烯系骨架，功能基团磺酸基，k型，体积全交换容量≥1.60mmol/ml)，将上述戊二胺碱化液0.04bv以0.2bv/h的速度上样，再用纯水以2bv/h的速度进行洗脱，测定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、杂酸、戊二胺含量(wt％)。
82.收集戊二胺浓度为0.02wt％以上的下注液，用于后续蒸馏回收戊二胺。
83.实施例3
84.戊二胺发酵液层析柱谱分离，具体步骤如下：
85.(1)按照专利申请cn104762336a中实施例1公开的赖氨酸发酵液经赖氨酸脱羧酶脱羧的方法制得戊二胺酶转化液，经12000rpm离心10min，得清液。将清液的ph值调节为13.0得到戊二胺碱化液，所述戊二胺碱化液中戊二胺浓度为5.4％、糖0.09％、杂酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量为0.77％，ph值13.0。戊二胺碱化液的吸光度为44.01。其
中，％是指质量百分比。
86.(2)取尺寸11*450mm的层析柱，填料型号葡聚糖凝胶g10，将上述戊二胺碱化液0.04bv以0.2bv/h的速度上样，再用纯水以2bv/h的速度进行洗脱，测定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、杂酸、戊二胺含量(wt％)。
87.收集戊二胺浓度为0.02wt％以上的下注液，用于后续蒸馏回收戊二胺。
88.对比例1
89.戊二胺发酵液层析柱谱分离，具体步骤如下：
90.(1)按照专利申请cn104762336a中实施例1公开的赖氨酸发酵液经赖氨酸脱羧酶脱羧的方法制得戊二胺酶转化液，经12000rpm离心10min，得清液。清液中戊二胺浓度为8.2％(质量百分比)、糖为0.19％、杂酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量为1.14％，ph值8.0，戊二胺发酵清液的吸光度为57.53，其中，％是指质量百分比。
91.(2)取尺寸11*450mm的层析柱，填料型号s-z01k(苯乙烯系骨架，功能基团强酸基k型，体积全交换容量≥1.80mmol/ml)，将上述清液0.04bv以0.2bv/h的速度上样，再用纯水以2bv/h的速度进行洗脱，测定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、杂酸、戊二胺含量(wt％)。
92.收集戊二胺浓度为0.02wt％以上的下注液，用于后续蒸馏回收戊二胺。
93.对比例2
94.戊二胺发酵液层析柱谱分离，具体步骤如下：
95.(1)按照专利申请cn104762336a中实施例1公开的赖氨酸发酵液经赖氨酸脱羧酶脱羧的方法制得戊二胺酶转化液，经12000rpm离心10min，得清液。清液中戊二胺浓度为8.2％(质量百分比)、糖0.19％、杂酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量为1.14％，ph值8.0，清液的吸光度为57.53，其中，％是指质量百分比。
96.(2)取尺寸11*450mm的层析柱，填料型号lx20，将上述清液0.04bv以0.2bv/h的速度上样，再用纯水以2bv/h的速度进行洗脱，测定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、杂酸、戊二胺含量(wt％)。
97.收集戊二胺浓度为0.02wt％以上的下注液，用于后续蒸馏回收戊二胺。
98.对比例3
99.戊二胺发酵液层析柱谱分离，具体步骤如下：
100.(1)按照专利申请cn104762336a中实施例1公开的赖氨酸发酵液经赖氨酸脱羧酶脱羧的方法制得戊二胺酶转化液，经12000rpm离心10min，得清液。将清液的ph值调节为13.0得到戊二胺碱化液，所述戊二胺碱化液中戊二胺浓度为5.4％(质量百分比)、糖0.09％、杂酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量为0.77％，戊二胺碱化液的吸光度为44.01，其中，％是指质量百分比。
101.(2)取尺寸11*450mm的层析柱，填料型号s-u03ca(与二乙烯基苯交联的凝胶苯乙烯系骨架，功能基团磺酸基，ca型，体积全交换容量≥1.60mmol/ml)，将上述碱化液0.04bv以0.2bv/h的速度上样，再用纯水以2bv/h的速度进行洗脱，测定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、杂酸、戊二胺含量(wt％)。
102.收集戊二胺浓度为0.02wt％以上的下注液，用于后续蒸馏回收戊二胺。
103.对比例4
104.戊二胺发酵液层析柱谱分离，具体步骤如下：
105.(1)按照专利申请cn104762336a中实施例1公开的赖氨酸发酵液经赖氨酸脱羧酶脱羧的方法制得戊二胺酶转化液，经12000rpm离心10min，得清液。将清液的ph值调节为13.0.得到戊二胺碱化液，所述戊二胺碱化液中戊二胺浓度为5.4％(质量百分比)、糖0.09％、杂酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量为0.77％，ph值13.0。戊二胺碱化液的吸光度为44.01，其中，％是指质量百分比。
106.(2)取尺寸11*450mm的层析柱，填料型号s-z02na(苯乙烯系骨架，功能基团强酸基，na型，体积全交换容量≥1.80mmol/ml)，将上述碱化液0.04bv以0.2bv/h的速度上样，再用纯水以2bv/h的速度进行洗脱，测定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、杂酸、戊二胺含量(wt％)。
107.收集戊二胺浓度为0.02wt％以上的下注液，用于后续蒸馏回收戊二胺。
108.效果实施例
109.将实施例1-3和对比例1-4中的下注液进料蒸馏塔，在130℃条件下加压蒸馏去除水分，得到1,5-戊二胺产品。蒸干下柱液得到最后的固体为残渣。
110.测定1,5-戊二胺产品的纯度，并称量残渣的质量。对戊二胺分离效果的分析结果参见表1。表1中，“原料中戊二胺含量”是指谱分离前戊二胺发酵液中戊二胺的质量，残渣质量(g)占原料中戊二胺含量(g)的比例越低，说明谱分离阶段去除杂质效果越好，蒸馏残渣少。
111.表1 戊二胺的分离效果
[0112][0113]
表2 洗脱液中戊二胺和杂质含量测试结果
[0114][0115]
综合上述结果可知：实施例1中采用s-z01k树脂处理碱化液时，ph＝13，可以达到良好的分离效果；实施例2中s-u03k树脂(由su01-ca转型得到)处理碱化液时，同样达到分离效果。原因为：ph＝13.0时，戊二胺以游离状态存在，导致与杂质对树脂的结合力的不同，另外，树脂的k型空间构型也对分离效果产生影响。两种作用力的结合达到戊二胺与杂质的分离。实施例3中采用葡聚糖凝胶处理碱化液时，也实现了一定的分离效果。
[0116]
对比例1至2的结果表明，s-z01k与lx20两种树脂对戊二胺发酵液无分离效果。对比例3至4的结果表明，s-u01ca与s-z02na两种树脂对戊二胺碱化液无分离效果，虽然ph＝13，但s-u01ca与s-z02na树脂的空间构型不能使戊二胺与杂质达到分离效果。对比例1-4中戊二胺与杂质没有分离的条件下进行蒸发提取，提取中残渣占比高，实施例中与杂质分离后的戊二胺溶液残渣占比明显下降，工艺改善。
[0117]
除非特别限定，本发明所用术语均为本领域技术人员通常理解的含义。
[0118]
虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是本领域的技术人员应当理解，这仅是举例说明，本发明的保护范围是由所附权利要求书限定的。本领域的技术人员在不背离本发明的原理和实质的前提下，可以对这些实施方式做出多种变更或修改，但这些变更和修改均落入本发明的保护范围。
技术特征：
1.一种戊二胺的谱分离方法，其特征在于，其包括如下步骤：将含有杂质的戊二胺液体采用谱分离法进行分离，即可；其中，所述含有杂质的戊二胺液体的ph值为8-14；所述杂质包括糖、素、酸类物质中的一种或多种；所述谱分离法采用的谱填料包括阳离子树脂或葡聚糖凝胶；所述阳离子树脂包括钾型或nh4型阳离子树脂。2.如权利要求1所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，所述含有杂质的戊二胺液体为由第一溶液经ph调节处理后得到，所述第一溶液包括戊二胺发酵液和/或其处理液，和/或，戊二胺酶转化液和/或其处理液。3.如权利要求1所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，所述含有杂质的戊二胺液体中戊二胺的含量为1-15％，较佳地为1-10％，例如为2％、3％、5.4％、6％、7％、8％、9％或12％，百分比是指戊二胺占所述含有杂质的戊二胺液体的质量百分比；和/或，所述含有杂质的戊二胺液体的ph值为10-14；和/或，所述糖的含量为0-2％，例如0.09％，百分比是指所述糖的质量占所述含有杂质的戊二胺液体的质量的百分比；和/或，在所述含有杂质的戊二胺液体中，所述酸类物质主要以盐的形式存在；和/或，所述酸类物质包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸中的一种或多种，较佳地包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸；和/或，所述酸类物质的含量为0.1-4％，例如0.77％，百分比是指所述酸类物质的质量占所述含有杂质的戊二胺液体的质量的百分比；和/或，所述含有杂质的戊二胺液体的吸光度范围为10-100，例如44.01。4.如权利要求1所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，所述阳离子树脂为苯乙烯系阳离子树脂；和/或，所述阳离子树脂包括苯乙烯系强酸基k型阳离子树脂和/或交联的凝胶苯乙烯系磺酸基k型阳离子树脂；和/或，所述葡聚糖凝胶包括葡聚糖凝胶g10、g50或g100。5.如权利要求1所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，所述阳离子树脂为苯乙烯系骨架，功能基团为强酸基，k型，体积全交换容量≥1.80mmol/ml的树脂；例如s-z01k树脂；或者，所述阳离子树脂为与二乙烯基苯交联的凝胶苯乙烯系骨架，功能基团为磺酸基，k型，体积全交换容量≥1.60mmol/ml的树脂；例如s-u01k树脂或s-u03k树脂。6.如权利要求1所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，所述谱分离法的方式为柱层析法或薄层层析法。7.如权利要求6所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，所述柱层析法采用的层析柱的高径比为1以上；例如所述层析柱的柱径*柱高为11*450mm；和/或，所述谱分离法中采用的进样量为0.01-0.1bv，较佳地为0.01-0.05bv，例如0.04bv；和/或，所述谱分离法中采用的进样速度为0.05-1.5bv/h，较佳地为0.2bv/h；和/或，所述谱分离法中洗脱时所使用的洗脱试剂为水；和/或，在所述分离后，收集戊二胺含量为0.02wt％以上的下注液；
和/或，所述谱分离法中洗脱时采用的洗脱速度为0.5-10bv/h，较佳地为2bv/h。8.如权利要求2所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，在所述第一溶液进行ph调节处理前还包括前处理的步骤；其中，所述前处理较佳地包括固液分离处理，例如离心、过滤；可选地，所述离心的转速为4000-12000rpm。9.如权利要求1所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，在所述分离之后，还包括如下步骤：将所述分离后得到的下注液进行精馏或蒸馏去除水份，得到戊二胺产品。10.如权利要求9所述的戊二胺的谱分离方法，其特征在于，所述精馏或蒸馏的温度为125-140℃。11.一种1,5-戊二胺产品，采用如权利要求1～10中任一项所述的戊二胺的谱分离方法制备得到。
技术总结
本发明公开了一种戊二胺的谱分离方法及戊二胺产品。该方法包括如下步骤：将含有杂质的戊二胺液体采用谱分离法进行分离，即可；其中，所述含有杂质的戊二胺液体的pH值为8-14；所述杂质包括糖、素、酸类物质中的一种或多种；所述谱分离法采用的谱填料为阳离子树脂或葡聚糖凝胶；所述阳离子树脂为钾型或H4型阳离子树脂。本发明提供的分离方法能够将戊二胺与杂质明显分离，且操作简单，分离后通过精馏可得到纯度高的戊二胺产品，且残渣量低。低。
