一种基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层及其制备方法与流程
一种基于
γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层及其制备方法
技术领域
1.本发明属于热敏胶片涂层技术领域，具体是一种基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层及其制备方法。
背景技术：
2.热敏胶片是近几年大力推广的新型数字化医疗影像胶片，可实现胶片和自助打印于一体，省去了以往传统胶片显影定影的暗室操作，患者几分钟便可拿到诊断结果。
3.热敏工艺是一种特殊的涂布加工，在胶片上面涂布一层热敏发层，发层是由胶粘剂、显剂、无染料(或称隐染料)组成，没有通过微胶囊予以隔开，化学反应处于潜伏状态。当热敏纸遇到发热的打印头时，打印头所打印之处的显剂与无染料即发生化学反应而变，形成图文，热敏材料被置于70℃以上环境时，热敏涂层开始变。 热敏胶片胶黏剂在染料与显剂之间形成胶体保护膜，可以使两者隔离以防过早发生反应，常用的胶黏剂有聚乙烯醇(pva)、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素（cmc）、变性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸酯、以丙烯酰胺为中心的多元共聚物、pva接枝聚合物等，主要采用对发无影响、黏结强度大、有适宜的黏度范围的胶黏剂，其中淀粉的黏结力差，成膜性也差；丁苯胶乳、聚醋酸乙烯酯胶乳，对涂料发有不良影响；有的胶粘剂不可降解，无论是在生产加工过程还是在垃圾处理方面都存在严重的污染问题，对环境和人体造成严重伤害。其中纤维素胶黏剂具有可再生、可完全生物降解、生物相容性好等优点，因此被广泛用于涂料的胶黏剂。
4.另一方面热敏胶片的质量容易受到外界环境干扰，当胶片暴露于阳光环境中时，受二次曝光等因素的影响，影片的质量会有所下降；一旦温度超过35℃，影片保存难度会有所增加，因此开发一种可降解热敏胶片涂层，提高热敏胶片的质量，减少热敏胶片对环境的影响具有重要的意义。
技术实现要素：
5.为解决上述问题，本发明提供了一种基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层及其制备方法。
6.本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：一种基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，包括涂敷在聚酯胶片一侧的防静电层和涂敷在聚酯胶片另一侧的成像层、保护层；所述防静电层由10~15份改性聚赖氨酸和8~10份水制成；所述成像层由20~22份γ-环糊精修饰纤维素、30~35份双酚a、5~8份硬脂酸锌、10~15份荧烷染料和40~45份水制成；所述保护层由10~12份聚乙烯醇和20~25份蜡乳液制成。
7.所述改性聚赖氨酸按照如下方法制备得到：将1份聚赖氨酸、11~19份碳酸钾和6~7
份加入乙腈中，80℃下反应12~24h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。
8.所述γ-环糊精修饰纤维素按照如下方法制备得到：1）将10~20份纤维素加入到500~1500份水中，搅拌10~30min，向其中加入0.8~2.2份四甲基氧化物，降温至0~5℃，搅拌1h，加入60~200份naclo水溶液，搅拌条件下加入盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在25~30℃下继续搅拌12~24h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素1~4份和4~16份γ-环糊精，加入到300~600份二甲亚砜中，搅拌，加入6~18份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.1~0.5份4-二甲基氨基吡啶，在10~40℃下搅拌12~24h，得到反应液，向反应液中加入1000~3000份乙醇，搅拌，过滤，滤饼用200~400份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素。
9.所述naclo水溶液的质量浓度为5~15%。
10.所述盐酸水溶液的质量浓度为5~10%。
11.所述荧烷染料为2'-(二苄基氨基)-6'-(二乙氨基)荧烷或2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷。
12.制备所述的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的方法，包括以下步骤：1）将10~15份改性聚赖氨酸溶解于8~10份水中，得到防静电层溶液；2）将10~12份聚乙烯醇加入到20~25份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将20~22份γ-环糊精修饰纤维素和10~15份荧烷染料加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融物，将所得熔融物、30~35份双酚a和5~8份硬脂酸锌加入40~45份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。
13.本发明还包括基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的应用，其涂敷工艺包括以下步骤：a.将成像层乳液旋涂于聚酯胶片上，厚度为3~5μm，自然风干16~24h；b.在步骤a得到的产品上，在成像层上继续旋涂保护层乳液，厚度为3μm；c.继续在聚酯胶片的另一侧均匀旋涂防静电层溶液，厚度为6μm，60℃烘干，即完成涂敷工艺。
14.本发明提供的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，氧化纤维素上存在大量的羧基，通过酯化反应将γ-环糊精化学键合于氧化纤维素高分子链上并制备成水凝胶材料，当γ-环糊精修饰纤维素和荧烷染料混合后，荧烷染料分散于纤维素高分子链间所包含的水中，由于荧烷染料的疏水性，常温状态下，荧烷染料被包裹在γ-环糊精疏水的空腔内，与双酚a隔离，防止其过早发生反应；当加热状态下，络合物解离，荧烷染料从包裹的γ-环糊精空腔中释放出来，与双酚a发生化学反应而变，其中γ-环糊精修饰纤维素和荧烷染料相互作用的示意图如图1所示。其次，通过对聚赖氨酸进行n-甲基化成盐，使其侧链带有季铵盐，从而具有优良的静电消除作用，另外聚赖氨酸可生物降解，降低对环境的污染，并且经改性后聚赖氨酸与聚酯胶片基材具有良好的吸附力。
15.本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明提供的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，成像层所使用的γ-环糊精修饰的纤维素以及防静电层的n-甲基化聚赖氨酸均为生物可降解材料，废弃的热敏胶片可以降低对环境的污染；聚赖氨酸经改性后具有优良的静电消除作用，同时与聚酯胶片基材具有良好的吸附力；另一方面γ-环糊精修饰纤维素可以隔离荧烷染料和双酚a，通过主客体络合物的热感应，调控荧烷染料与双酚a之间的接触，从而实现热敏荧光显，同时以防其过早反应，减少热敏胶片因为运输和保存过程中造成的不必要的浪费，本发明涂层制备简单，成本低，制成的热敏胶片品质优良。
附图说明
16.图1为本发明γ-环糊精修饰纤维素和荧烷染料相互作用的示意图；图2为本发明基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制备的热敏胶片的结构图；图3为本发明实施例3制备的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制成的热敏胶片的降解失重图；图中，1-荧烷染料，2-氧化纤维素，3-γ-环糊精，4-双酚a，5-防静电层，6-聚酯胶片基材层，7-成像层，8-保护层。
具体实施方式
17.为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
18.本发明中四甲基氧化物为tempo。
19.实施例1改性聚赖氨酸的制备：以重量份计，将1份聚赖氨酸、11份碳酸钾和6份加入200份乙腈中，80℃下反应12h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。
20.γ-环糊精修饰纤维素的制备：1）以重量份计，将10份纤维素加入到500份水中，搅拌10min，向其中加入0.8份四甲基氧化物，降温至0℃，搅拌1h，加入60份质量浓度为5%的naclo水溶液，搅拌条件下加入质量浓度为5%的盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在25℃下继续搅拌12h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素1份和4份γ-环糊精，加入到300份二甲亚砜中，搅拌，加入6份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.1份4-二甲基氨基吡啶，10℃下搅拌12小时，得到反应液，向反应液中加入1000份乙醇，搅拌，过滤，所得滤饼用200份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素。
21.基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的制备：1）将10份改性聚赖氨酸溶解于8份水中，得到防静电层溶液；2）将10份聚乙烯醇加入到20份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将20份γ-环糊精修饰纤维素和10份2'-(二苄基氨基)-6'-(二乙氨基)荧烷加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融
物，然后将所得熔融物、30份双酚a和5份硬脂酸锌加入40份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。
22.4）将步骤3）得到的成像层乳液旋涂于聚酯胶片基材上，厚度为3μm，自然风干后，其上再旋涂一层步骤2）得到的保护层乳液，厚度为3μm，继续在聚酯胶片基材的另一侧均匀旋涂步骤1）得到的防静电层溶液，厚度为6μm，60℃烘干，得到基于环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片，基于环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片的结构如图2所示。
23.实施例2改性聚赖氨酸的制备：以重量份计，将1份聚赖氨酸、13份碳酸钾和6份加入200份乙腈中，80℃下反应15h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。
24.γ-环糊精修饰纤维素的制备：1）以重量份计，将12份纤维素加入到700份水中，搅拌15min，向其中加入1份四甲基氧化物，降温至3℃，搅拌1h，加入85份质量浓度为8%的naclo水溶液，搅拌条件下加入质量浓度为6%的盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在26℃下继续搅拌15h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素2份和5份γ-环糊精，加入到350份二甲亚砜中，搅拌，加入8份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.2份4-二甲基氨基吡啶，20℃下搅拌16小时，得到反应液，向反应液中加入1500份乙醇，搅拌，过滤，所得滤饼用250份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素。
25.基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的制备：1）将12份改性聚赖氨酸溶解于9份水中，得到防静电层溶液；2）将10份聚乙烯醇加入到22份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将21份γ-环糊精修饰纤维素和12份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融物，然后将所得熔融物、31份双酚a和6份硬脂酸锌加入42份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。
26.实施例3改性聚赖氨酸的制备：以重量份计，将1份聚赖氨酸、16份碳酸钾和6.5份加入220份乙腈中，80℃下反应18h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。
27.γ-环糊精修饰纤维素的制备：1）以重量份计，将15份纤维素加入到900份水中，搅拌20min，向其中加入1.5份四甲基氧化物，降温至4℃，搅拌1h，加入100份质量浓度为10%的naclo水溶液，搅拌条件下加入质量浓度为8%的盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在28℃下继续搅拌18h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素3份和8份γ-环糊精，加入到500份二甲亚砜中，搅拌，加入10份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3份4-二甲基氨基吡啶，30℃下搅拌20小时，得到反应液，向反应液中加入2000份乙醇，搅拌，过滤，所得滤饼用300份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素。
28.基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的制备：
1）将14份改性聚赖氨酸溶解于10份水中，得到防静电层溶液；2）将11份聚乙烯醇加入到24份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将21份γ-环糊精修饰纤维素和14份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融物，然后将所得熔融物、33份双酚a和7份硬脂酸锌加入43份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。
29.实施例4改性聚赖氨酸的制备：以重量份计，将1份聚赖氨酸、19份碳酸钾和7份加入250份乙腈中，80℃下反应24h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。
30.γ-环糊精修饰纤维素的制备：1）以重量份计，将20份纤维素加入到1500份水中，搅拌30min，向其中加入2.2份四甲基氧化物，降温至5℃，搅拌1h，加入200份质量浓度为15%的naclo水溶液，搅拌条件下加入质量浓度为10%的盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在30℃下继续搅拌24h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素4份和16份γ-环糊精，加入到600份二甲亚砜中，搅拌，加入18份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.5份4-二甲基氨基吡啶，40℃下搅拌24小时，得到反应液，向反应液中加入3000份乙醇，搅拌，过滤，所得滤饼用400份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素。
31.基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的制备：1）将15份改性聚赖氨酸溶解于10份水中，得到防静电层溶液；2）将12份聚乙烯醇加入到25份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将22份γ-环糊精修饰纤维素和15份2'-(二苄基氨基)-6'-(二乙氨基)荧烷加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融物，然后将所得熔融物、35份双酚a和8份硬脂酸锌加入45份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。
32.实施例5改性聚赖氨酸的制备：以重量份计，将1份聚赖氨酸、18份碳酸钾和6.5份加入250份乙腈中，80℃下反应20h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。
33.γ-环糊精修饰纤维素的制备：1）以重量份计，将18份纤维素加入到1200份水中，搅拌25min，向其中加入2份四甲基氧化物，降温至4℃，搅拌1h，加入180份质量浓度为13%的naclo水溶液，搅拌条件下加入质量浓度为8%的盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在28℃下继续搅拌20h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素3份和14份γ-环糊精，加入到550份二甲亚砜中，搅拌，加入16份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.4份4-二甲基氨基吡啶，30℃下搅拌20小时，得到反应液，向反应液中加入2500份乙醇，搅拌，过滤，所得滤饼用350份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素。
34.基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的制备：
1）将13份改性聚赖氨酸溶解于9份水中，得到防静电层溶液；2）将11份聚乙烯醇加入到24份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将21份γ-环糊精修饰纤维素和14份2'-(二苄基氨基)-6'-(二乙氨基)荧烷加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融物，然后将所得熔融物、33份双酚a和7份硬脂酸锌加入43份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。
35.实施例6改性聚赖氨酸的制备：以重量份计，将1份聚赖氨酸、14份碳酸钾和6.2份加入230份乙腈中，80℃下反应16h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。
36.γ-环糊精修饰纤维素的制备：1）以重量份计，将18份纤维素加入到1500份水中，搅拌20min，向其中加入2份四甲基氧化物，降温至5℃，搅拌1h，加入140份质量浓度为12%的naclo水溶液，搅拌条件下加入质量浓度为6%的盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在27℃下继续搅拌19h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素2份和15份γ-环糊精，加入到500份二甲亚砜中，搅拌，加入15份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.3份4-二甲基氨基吡啶，30℃下搅拌24小时，得到反应液，向反应液中加入2000份乙醇，搅拌，过滤，所得滤饼用370份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素。
37.基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的制备：1）将10份改性聚赖氨酸溶解于10份水中，得到防静电层溶液；2）将10份聚乙烯醇加入到25份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将20份γ-环糊精修饰纤维素和15份2'-(二苄基氨基)-6'-(二乙氨基)荧烷加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融物，然后将所得熔融物、30份双酚a和8份硬脂酸锌加入43份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。
38.性能评价分别将实施例1~6制备的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层涂敷在聚酯胶片上，涂敷工艺包括以下步骤：a.将成像层乳液旋涂于聚酯胶片上，厚度为5μm，自然风干16h；b.在步骤a得到的产品上，在成像层上继续旋涂保护层乳液，厚度为3μm；c.继续在聚酯胶片的另一侧均匀旋涂防静电层溶液，厚度为6μm，60℃烘干，即完成涂敷工艺，得到基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制备的热敏胶片，其结构如图2所示。
39.热敏胶片制成后，进行附着力测试：a、用力揉搓，热敏成像层不脱落，且无折痕则为0，热敏成像层出现轻微脱落且有轻微折痕为1，热敏成像层出现大面积脱落且出现大量折痕为2；b、胶片打印中，没有粒子脱落现象为0，有部分粒子脱落为1；抗划伤性能是热敏胶片制成后，置于抗划伤检测机器中，刮针在护膜表面刮动，护膜表面出现划痕为1，无划痕为0；将实施例1~6制备的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制成的热敏胶片
进行附着力和抗划伤性能测试，结果如表1所示。
40.表1 由实施例1~6制成的热敏胶片的附着力及抗划伤性能表表1结果表明，由本发明制备的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制成的热敏胶片具有良好的弹性、柔韧性和抗划伤性能。将制成的热敏胶片分别置于40℃、50℃、60℃、70℃和80℃环境下放置30天后，对比观察是否影响显，如果对显质量无任何影响为0，出现任何影响显情况为1，结果如表2所示。
41.表2 由实施例1~6制成的热敏胶片的耐温性能测试表表2的结果表明，由本发明制备的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制成的热敏胶片耐高温性能良好，减少了运输或者保存过程中环境对胶片的影响。将由本发明实施例3制备的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制成的热敏胶片浸泡在质量分数为1%的淀粉酶缓冲溶液（ph为5.6的磷酸盐缓冲液）中进行降解实验，我们通过测试其在不同时间的降解失重表征其可降解性，结果如图3所示。从图中可以看出在降解50周后失重率达到50%以上，说明由本发明制备的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层制成的热敏胶片具有良好的降解性能。
42.上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
技术特征：
1.一种基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，包括涂敷在聚酯胶片一侧的防静电层和涂敷在聚酯胶片另一侧的成像层、保护层，其特征在于：所述防静电层由10~15份改性聚赖氨酸和8~10份水制成；所述成像层由20~22份γ-环糊精修饰纤维素、30~35份双酚a、5~8份硬脂酸锌、10~15份荧烷染料和40~45份水制成；所述γ-环糊精修饰纤维素按照如下方法制备得到：1）将10~20份纤维素加入到500~1500份水中，搅拌10~30min，向其中加入0.8~2.2份四甲基氧化物，降温至0~5℃，搅拌1h，加入60~200份naclo水溶液，搅拌条件下加入盐酸水溶液，使反应体系的ph值为5~6，在25~30℃下继续搅拌12~24h，得到混合液，过滤，滤饼水洗、干燥得氧化纤维素；2）称取步骤1）所得的氧化纤维素1~4份和4~16份γ-环糊精，加入到300~600份二甲亚砜中，搅拌，加入6~18份缩合剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和0.1~0.5份4-二甲基氨基吡啶，在10~40℃下搅拌12~24h，得到反应液，向反应液中加入1000~3000份乙醇，搅拌，过滤，滤饼用200~400份乙醇洗涤，得到γ-环糊精修饰纤维素;所述保护层由10~12份聚乙烯醇和20~25份蜡乳液制成。2.如权利要求1所述的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，其特征在于：所述改性聚赖氨酸按照如下方法制备得到：将1份聚赖氨酸、11~19份碳酸钾和6~7份加入乙腈中，80℃下反应12~24h，反应结束后过滤，滤液旋干溶剂，干燥，得到改性聚赖氨酸。3.如权利要求1所述的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，其特征在于：所述naclo水溶液的质量浓度为5~15%。4.如权利要求1所述的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，其特征在于：所述盐酸水溶液的质量浓度为5~10%。5.如权利要求1所述的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层，其特征在于：所述荧烷染料为2'-(二苄基氨基)-6'-(二乙氨基)荧烷或2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷。6.制备如权利要求1所述的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的方法，其特征在于：包括以下步骤：1）将10~15份改性聚赖氨酸溶解于8~10份水中，得到防静电层溶液；2）将10~12份聚乙烯醇加入到20~25份蜡乳液中，搅拌混合均匀，得到保护层乳液；3）将20~22份γ-环糊精修饰纤维素和10~15份荧烷染料加入100份水中，加热至100℃蒸发掉水，得到固体，继续加热至固体熔融，搅拌均匀，得到熔融物，然后将所得熔融物、30~35份双酚a和5~8份硬脂酸锌加入40~45份水中，600r/min下搅拌分散30min，静置，过滤，得到成像层乳液。7.如权利要求1-5任意一项权利要求所述的基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层的应用，其特征在于：其涂敷工艺包括以下步骤：a.将成像层乳液旋涂于聚酯胶片上，厚度为3~5μm，自然风干16~24h；b.在步骤a得到的产品上，在成像层上继续旋涂保护层乳液，厚度为3μm；c.继续在聚酯胶片的另一侧均匀旋涂防静电层溶液，厚度为6μm，60℃烘干，即完成涂
敷工艺。
技术总结
本发明公开了一种基于γ-环糊精修饰纤维素的可降解热敏胶片涂层及其制备方法，属于热敏胶片涂层技术领域，成像层所使用的γ-环糊精修饰的纤维素以及防静电层的-甲基化聚赖氨酸均为生物可降解材料，废弃的热敏胶片可以降低对环境的污染；聚赖氨酸经改性后具有优良的静电消除作用，同时与聚酯胶片基材具有良好的吸附力；另一方面γ-环糊精修饰纤维素可以隔离荧烷染料和双酚A，通过主客体络合物的热可控解络合调控荧烷染料与双酚A之间的接触，从而实现热敏荧光显，同时以防其过早反应，减少热敏胶片因为运输和保存过程中造成的不必要的浪费，本发明涂层制备简单，成本低，制成的热敏胶片品质优良。的热敏胶片品质优良。的热敏胶片品质优良。
