本文作者:kaifamei

一种原油催化转化制低碳烯烃的方法及装置与流程

更新时间:2025-01-11 03:00:37 0条评论

一种原油催化转化制低碳烯烃的方法及装置与流程



1.本发明属于原油类催化转化技术领域,特别涉及一种原油催化转化制低碳烯烃的方法,本发明同时提供了实现上述方法的装置。


背景技术:



2.以乙烯、丙烯为代表的低碳烯烃是化学工业的最基本原料,现有催化转化技术是在生产汽油、柴油的同时副产低碳烯烃,远不能满足当前市场对有机化工原料的需求。芳烃是产量和规模仅次于乙烯和丙烯的重要有机化工原料,其衍生物广泛用于生产化纤、塑料和橡胶等化工产物和精细化学品,随着石油化工及纺织工业的不断发展,世界上对芳烃的需求量也不断增长。国内外多以天然气或轻质石油馏分为原料,采用乙烯联合装置中蒸汽裂解工艺生产低碳烯烃,由生产乙烯的同时副产大量其他烯烃和芳烃等基础原料。虽然蒸汽裂解技术经过几十年的发展,技术不断完善,但仍具有能耗高、生产成本高、co2排放量大和产物结构不易调节等技术局限,传统的蒸汽裂解生产乙烯和丙烯的技术正面临严峻的考验。利用催化转化方法制低碳烯烃,同时副产丙烯、丁烯等低碳烯烃以及芳烃等化工原料是解决资源短缺、低成本生产化工产物的新方向,已成为当今重要的研究课题和热点问题。
3.在催化转化制低碳烯烃,并副产丙烯、丁烯等低碳烯烃方面,主要有以下几种思路:
4.1、反应原料通过蒸馏塔分成轻重不同馏分,分别在不同的反应器内进行催化反应。如cn109575982a提供一种原油催化裂解制低碳烯烃和芳烃的方法,原油经脱盐、脱水后,进加热炉加热,然后进蒸馏塔,将原油分成轻重组分,切割点在150~300℃之间;塔顶出来的轻组分和塔底出来的重组分在两个反应器内在水蒸汽气氛下与高温催化剂接触反应。
5.2、反应器内分层进料反应。如cn1898362提供了一种生产低碳烯烃和芳烃的方法,原料与催化裂解催化剂接触,反应根据原料性质至少分两层进料,除目的产物外来自分馏塔的不同液态反应产物从不同位置返回反应器再次转化。cn1215041a提供了一种多种进料烃类直接转化制烯烃方法制低碳烯烃、丙烯、芳烃等,反应器上设置多组进料口,使性质不同的烃类从不同的进料口进入装置,并在各部相同的工艺条件下进行裂解反应。cn104560154a提供给了一种多产低碳烯烃和轻芳烃的烃类催化转化方法,该方法包括:将重质烃类原料与裂化催化剂在提升管反应器接触进行催化裂化反应,然后分离得到提升管积碳催化剂和提升管反应产物;将轻质烃原料从第二反应器的上游注入,将中质烃类原料从第二反应器中部注入,进行催化裂化反应;将所述第二反应器中产生的反应混合物引入第三反应器继续进行反应,然后分离得到第二积碳催化剂和第二反应产物。其中所述裂化催化剂为含有改性β沸石的裂化催化剂,所述改性β沸石为磷和过度金属改性的β沸石。
6.3、在原料油提升管外,另建反应器使不同馏分再次催化转化,即采用多反应器形式,提升管反应器进行常规原料油反应,经分馏后某一或几种馏分如粗汽油进入另建反应器进一步转化得到目的产物;如cn1388216公开了一种制取丙烯、丁烯及低烯烃含量汽油的催化转化方法,包括以下步骤:(1)预热后的烃油(仍然是液体)注入提升管中,与含有五元
环高硅沸石和y型沸石的催化剂接触并反应,油剂混合物经提升管进入流化床;(2)汽油注入流化床中,与来自提升管的催化剂接触并反应;(3)分离油剂混合物,反应后的催化剂经汽提、送入再生器中再生,再生后的催化剂返回提升管循环使用。该方法既可增产低碳烯烃又可生产低烯烃含量的高品质汽油。cn1258580c公开了一种催化转化汽油深度降烯烃增辛烷值的改质方法和系统,是在重油催化转化装置的反应-再生系统中增设一个催化改质反应器,对催化转化汽油馏分进行催化改质反应。所改质的催化转化汽油馏分可以是粗汽油全馏分、粗汽油轻馏分或粗汽油重馏分,这些馏分是在分馏塔塔顶建立二级冷凝系统来获取的。
7.4、轻质原料产低碳烯烃。cn104557378a公布了一种石脑油催化裂解产丙烯的方法。该方法包括:(1)在预处理条件下,将石脑油与预处理剂接触,得到碱性氮含量降低的处理油;(2)在石脑油催化裂解反应条件下,将步骤(1)得到的处理油和水与催化剂接触,得到催化裂解产物。
8.5、为了增加低碳烯烃的产率,可以采用加入适合小分子烃裂化的“辅助催化剂”,一般加入重油反应催化剂量的5-8%,可增加1-1.5%的丙烯。
9.原油制低碳烯烃需要较高的反应温度,一般高于650℃;由原油组分较宽,反应过程是逐渐裂化、分子量逐渐缩小的过程;约小的分子约难活化,需要的反应温度越高,温度高自然再加热裂化反应,影响目的产物的选择性;如何分配好反应温度和原油的分子特征,平衡好催化裂化反应和热裂化反应,实现对反应的限制控制有重要意义;希望的反应过程是,在重油等大分子裂化阶段尽量增加催化反应比重,限制热裂化,在下分子裂化阶段逐渐提高温度、增加热裂化反应比例;但已有技术反应过程热量都是在反应器入口区提供,反应是逐渐降温过程,尤其对制低碳烯烃的反应,由于要求的反应温度高,导致开始阶段即反应器下部的重油裂化阶段反应温度更高,重组分直接进行了热裂化反应,降低了催化裂化反应的效果。


技术实现要素:



10.本发明的目的在于提供一种原油催化转化制低碳烯烃的方法,该方法将脱盐脱水的原油分离成轻重组分,轻组分和重组分分开进入催化转化制低碳烯烃装置,在各自需要的条件下进行流化催化转化制低碳烯烃,实现低碳烯烃产物的高收率制备。本发明同时提供了实现上述方法的装置。
11.本发明技术方案如下:
12.一种原油催化转化制低碳烯烃的方法,脱盐脱水后的原油先在加热炉或换热器预热/加热后,进入原油分离塔或闪蒸塔,降压后低沸点组分气化,低沸点组分从原油或原油重组分中分离出,实现按实沸点不同分离成原油轻组分(低沸点的轻组分)和原油重组分(高沸点的重组分),原油重组分和原油轻组分在催化转化制低碳烯烃装置进行催化裂化制低碳烯烃;催化转化制低碳烯烃装置设置反应系统和催化剂再生系统,反应系统至少有一个提升管反应器和一个下行反应器,催化剂再生系统设置一个再生器,具体过程为:
13.(1)脱盐脱水后的原油加压、预加热后进入原油分离塔或闪蒸塔,在原油分离塔或闪蒸塔内降压后,轻组分实现气化,分离出原油轻组分和原油重组分;原油轻组分从原油分离塔或闪蒸塔顶部流出,液体原油重组分从原油分离塔或闪蒸塔底部流出;控制原油的加
热温度以及原油分离塔或闪蒸塔内的条件可以改变轻重组分分割点;原油加热温度越高,分离塔或闪蒸塔内压力越低,轻重组分分割温度越高,轻组分越多;具体实施工程技术人员熟知;
14.(2)原油重组分直接或加热后在提升管反应器内进行催化裂解反应,原油重组分直接或加热后与蒸汽混合,或加热前先与蒸汽混合被蒸汽雾化,形成引入提升管的重组分进入提升管反应器,进行催化裂解转化;来自再生器的再生催化剂从底部的提升管反应器再生剂入口进入提升管反应器,提供催化剂环境和热量;反应后的物流在沉降器内进行气固分离,分离出催化剂后的气体提升管反应器反应产物流出沉降器;分离出的催化剂沉降到下方的汽提段,汽提后的催化剂进入再生器再生,再生后进入提升管反应器循环使用;
15.具体实施时,在提升管反应器内补充占提升管反应器内反应原料质量比10%至50%的蒸汽;
16.(3)来自再生器的再生催化剂从顶部进入下行反应器,原油轻组分部分或全部组分直接或加热后形成引入下行反应器的物流在下行反应器进行催化裂解反应,下行反应器反应产物在下端流出下行反应器并进行气固分离,分离出的催化剂在下行反应器汽提段进行蒸汽汽提,汽提后的催化剂(或称待生催化剂)返回再生器再生,再生后进入下行反应器循环使用;下行反应器反应产物流出装置。优选地,提升管反应器的反应压力表压0.10~0.20mpa,反应出口温度550℃~670℃,反应时间1.0秒~3.0秒;下行反应器反应温度620℃~720℃,反应时间0.1秒~1.5秒。
17.上述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,优选地,所述原油轻组分为原油中石脑油组分,或石脑油和柴油混合组分,或不凝气、石脑油或轻石脑油组分,或不凝气、石脑油和柴油组分混合组分,原油轻组分为不低于95%为实沸点低于380℃的混合组分(或称95%及以上的沸点低于308℃的混合组分)。
18.上述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,优选地,所述原油重组分和/或原油轻组分经加热后再进入催化转化制低碳烯烃装置相应反应器反应,原油轻组分加热温度160-600℃;原油重组分加热温度200℃-370℃。原油轻组分和原油重组分在原油加热炉加热或在独立的加热炉或换热器加热,或分别在独立的换热器或加热炉加热。
19.上述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,优选地,c4和/或轻烃组分在下行反应器反应;或c4和/或轻烃组分先与原油轻组分混合后形成引入下行反应器的物流在下行反应器反应;或c4和/或轻烃组分在独立的下行反应器反应;不同组分轻组分原料在不同的下行反应器反应时,再生催化剂从各自的再生催化剂立管提供或从共同的再生催化剂立管提供。具体实施时,优选的,所述轻烃组分为沸点低于370℃的石油烃,包含但不限于在外来轻烃或反应产物中分离出的轻烃,轻烃包含但不限于c4组分、石脑油组分,重汽油加氢后的组分、柴油加氢后的组分。具体实施时,原油轻组分加入蒸汽和/或外来c4和/或石脑油,混合形成引入反应器的轻组分,直接或再进行加热后反应,蒸汽加入量占引入下行反应器的轻组分的0%-50%。当多种组分在下行反应器反应时,各组分在同一个下行反应器反应,或分开在不同下行反应器反应;具体实施时,c4组分、外来石脑油进入下行反应器反应;c4、外来石脑油或沸点低于360℃的轻烃在独立的下行反应器反应或与原油轻组分在同一下行反应器反应。
20.上述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,优选地,所述原油轻组分进一步分成柴
油组分和柴油外轻组分,柴油组分为液体,柴油组分和柴油外轻组分分别在不同的下行反应器内反应。
21.上述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,优选地,提升管反应器反应产物继续进入下行反应器反应,即提升管反应器反应产物和引入下行反应器的轻组分在同一下行反应器反应,在更高的反应温度和新鲜催化剂条件下再次反应;或者提升管反应器反应产物在独立的下行反应器ar30反应,再生催化剂从各自的再生催化剂立管提供或从共同的再生催化剂立管提供。
22.具体实施时,原油重组分与下行反应器反应产物或提升管反应器反应产物换热,实现原油重组分的加热。
23.具体实施时,原油轻组分与下行反应器反应产物或提升管反应器反应产物换热,实现原油轻组分的再加热。
24.具体实施时,分离塔或闪蒸塔分出的原油轻组分优先保持气体状态参与反应。
25.具体实施时,提升管反应器反应产物中沸点高于200℃的组分在提升管反应器内回炼,或加氢后在提升管反应器内回炼;优选沸点高于350℃的组分在提升管反应器回炼。
26.本方法中,优选地,在再生器补充燃料,当原油制低碳烯烃生焦的再生不足以提供反应需要的热量时,通过在再生器补充燃料的方式,为反应系统补充热量。
27.进一步地,在提升管反应器出口前、下行反应器出口前、汽提段、下行反应器汽提段的单个或多个位置补充重油或重回炼油或燃料油,在催化剂上增加生焦量,并实现反应产物的急冷降温,这些生焦通过待生剂进入再生器,提高再生器的烧焦负荷和供热能力,并实现反应产物的降温。
28.进一步地,原油重组分先加氢处理,脱出重金属、硫、碱性氮元素,提高氢含量改善性质后,得到的原油重组分加氢组分再进入催化转化制低碳烯烃装置催化转化制低碳烯烃。原油轻组分和重组分的分离和重组分加氢处理工程公司技术人员熟知,产品分离塔液体产品加氢,工程公司技术人员能够实施。
29.本发明同时提供了一种原油催化转化制低碳烯烃的装置,
30.在加热炉或换热器和原油分离塔或闪蒸塔下游,设置反应系统和催化剂再生系统;
31.所述反应系统至少设置一个提升管反应器、沉降器和汽提段,以及至少一个下行反应器,下行反应器沉降器,下行反应器汽提段;所述催化剂再生系统设置再生器;
32.所述提升管反应器包括提升管反应器反应区;提升管反应器反应区下部的提升管反应器再生剂入口通过第一再生立管与再生器的第一再生剂出口连通;在提升管反应器下部设置重组分入口,所述重组分入口与所述原油分离塔或闪蒸塔底部之间设置物流管线,以引入经原油分离塔或闪蒸塔分离出的原油重组分;在所述下行反应器顶部设置轻组分入口,所述轻组分入口与所述原油分离塔或闪蒸塔顶部之间设置物流管线,以引入经原油分离塔或闪蒸塔分离出的原油轻组分;
33.所述提升管反应器是指催化剂和气体介质并流向上流动反应向上的反应器,是行业的统称,所述提升管反应器反应区为等径向上或直径不同的串联形式,技术人员理解和掌握;
34.所述下行反应器上部设再生催化剂入口,所述再生催化剂入口经第二再生立管与
催化剂再生器连通;下行反应器下部出口与下行反应器沉降器内的气固分离器连接。具体实施时,下行反应器出口连接旋流气固分离器作为初级气固分离器,旋流气固分离器技术人员熟知;下行反应器汽提段设于下行反应器沉降器下方,在下行反应器出口下方。
35.上述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,优选地,所述装置还包括与下行反应器并列设置的多个下行反应器,各下行反应器顶部的原料入口分别与不同的原料管路连通,以实现不同原料在不同下行反应器内的反应。具体实施时,多个下行反应器使用一个下行系统沉降器或多个下行系统沉降器。当设置多个下行反应器时,再生催化剂来自共用再生立管或多个再生立管。
36.上述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,优选地,下行反应器顶部设置再生催化剂分配器,所述再生催化剂入口设于再生催化剂分配器顶部,再生催化剂先进入再生催化剂分配器,再进入下行反应器。具体实施时,不同下行反应器可共用一个再生催化剂分配器,或者各下行反应器使用独立的再生催化剂分配器。
37.本发明方法对原油各组分采用不同条件的方案加工,优化了反应条件,发挥催化反应和热反应的特点,形成组合方案,这就增加了反应和产品选择性,提高了效率。
附图说明:
38.图1为本发明实施方式一工艺示意图;
39.图2为本发明实施方式二工艺示意图;
40.图3为本发明实施方式三工艺示意图。
41.图中编号标记内容如下:
42.r10提升管反应器;r11提升管催化剂提升气体;r11a提升管催化剂提升气入口,r12引入提升管的重组分(或称进入提升管反应器的原油重组分,原油中分成的重组分),r12a重组分入口,r14提升管反应器反应产物,r14a提升管反应器再生剂入口,r15蒸汽,r15a第二蒸汽,r16轻烃组分(外来轻烃组分或产物中回炼轻烃组分),r17提升管反应器反应区,r19重质石油烃或重循环油;r20下行反应器a,r22引入下行反应器的物流(或进入下行反应器的轻组分物流),r23第三蒸汽,r24下行反应器反应产物;r30下行反应器;
43.s10(提升管反应系统)汽提段,s11汽提构件,s12待生立管(提升管反应器待生催化剂输送管);s19重质石油烃或重循环油a;s20下行反应器汽提段,s22下行反应器待生催化剂输送管;s29重质石油烃或重循环油b;
44.d1再生催化剂分配器,d2再生催化剂分配器a;d10(提升管反应)沉降器,d11沉降旋风分离器,d12a提升管反应器反应产物出口,d20下行反应器沉降器;
45.g10再生器,g11催化剂再生气体,g11a再生气体入口,g12密相流化床再生区,g12a待生剂入口,g13燃料油a,g14第一再生立管(提升管再生催化剂输送管),g14a第一再生剂出口,g15再生器稀相区,g16再生器旋风分离器,g17烧焦后烟气,g17a烟气出口;g18燃料油,g19再生器烧焦区;g24第三再生立管,g34第二再生立管(下行反应器再生催化剂输送管);vd1(提升管反应系统)待生剂滑阀;vg1(提升管反应器)再生催化剂滑阀;
46.a0加热炉或换热器,a1原油重组分换热器或加热炉,a2原油轻组分换热器或加热炉;f0原油,f0g原油轻组分(原油中分成的轻组分),f0l原油重组分(原油中分成的重组分),t00原油分离塔或闪蒸塔;ti温度指示,tc温度控制信号。
具体实施方式:
47.以下以具体实施例来说明本发明的技术方案,但本发明的保护范围不限于此。
48.具体实施过程如下:
49.脱盐脱水处理后的原油f0,用泵加压到0.8mpa~1.6mpa进入原油加热炉或换热器a0加热到220℃到370℃,然后在原油分离塔或闪蒸塔t00降压,降压后低沸点的轻组分即原油轻组分f0g实现气化,在原油分离塔或闪蒸塔t00塔顶流出;高沸点原油重组分f0l在塔底流出;具体实施时,控制原油分离塔或闪蒸塔t00的操作压力和温度实现按沸点分离的操作,技术人员掌握,调整原油分离塔或闪蒸塔t00条件和加热炉或换热器a0出口温度也可以调整原油轻组分和原油重组分实沸点范围;比如控制低沸点的原油轻组分f0g干点或终馏点在145℃到220℃之间变化,或原油轻组分f0g按干点或终馏点按140℃-360℃;高沸点原油重组分f0l包含蜡油组分、重油或渣油组分;
50.原油轻组分f0g和原油重组分f0l返回加热炉或换热器a0加热或独立加热,原油轻组分f0g加热到350℃-600℃左右,原油重组分f0l加热到250℃-360℃左右,加热后进入催化裂化制低碳烯烃装置进行流化催化制低碳烯烃,或原油重组分f0l加氢处理后形成原油重组分加氢组分进入催化裂化制低碳烯烃装置进行流化催化制低碳烯烃;
51.原油重组分f0l或原油重组分加氢组分用原油重组分雾化蒸汽雾化后先送入提升管反应器反应区r17,来自再生器g10的催化剂也在底部进入提升管反应器r10,重组分在催化剂ⅰ的环境下,反应温度550℃-670℃左右,反应时间1.0秒(s)-3.0秒左右进行催化转化,实现重组分向液化气和干气的转化;然后反应产物气体和催化剂一起在沉降器d10内进行气固分离,分离出催化剂后的提升管反应器反应产物r14流出沉降器d10;
52.原油轻组分f0g进入下行反应器进行催化裂解制低碳烯烃;反应后的产物在下行反应器沉降器d20内进行气固分离,分离出催化剂后的下行反应器反应产物r24流出下行反应器沉降器d20,原油轻组分f0g反应温度为620℃-720℃,反应时间0.1秒-1.5秒。
53.实施方式一:
54.本实施方式的原油催化转化制低碳烯烃的方法,采用图1所示的装置,在原油分离塔或闪蒸塔t00下游,设置反应系统和催化剂再生系统;反应系统包括提升管反应系统和下行反应系统;提升管反应系统包括提升管反应器r10,沉降器d10和汽提段s10;下行反应系统包括下行反应器r30,下行反应器沉降器d20,下行反应器汽提段s20;催化剂再生系统设有再生器g10;采用原油f0为原料,脱盐脱水后的原油f0加压并在原油加热炉或换热器a0预热后,用原油分离塔或闪蒸塔t00按沸点分离成两种组分,即原油重组分f0l和原油轻组分f0g,原油重组分f0l直接用蒸汽雾化后进入提升管反应器r10,原油轻组分f0g、c4、外来石脑油轻烃组分r16和第三蒸汽r23混合后在原油轻组分换热器或加热炉炉a2加热形成引入下行反应器的轻组分r22,进入下行反应器r30,再生催化剂分别从第一再生立管g14和第二再生立管g34进入提升管反应器r10和下行反应器r30;具体实施时,原油重组分f0l为包含原油中柴油组分、蜡油组分和重油组分的混合物,沸点高于200℃,原油轻组分f0g为原油中不凝气、石脑油或轻石脑油组分,沸点低于200℃;
55.再生器g10和沉降器d10并列设置,下行反应器r30与再生器g10并列布置;提升管反应器r10出口连通沉降器d10内的沉降旋风分离器d11,下行反应器r30出口同样连通下行反应器沉降器d20内的气固分离器;汽提段s10设于沉降器d10下方,汽提段s10内设置有汽
提构件s11;汽提段s10下部通过待生立管s12由待生剂入口g12a连通再生器g10的再生器烧焦区g19,待生立管s12上设有待生剂滑阀vd1;下行反应器汽提段s20设于下行反应器沉降器d20下方,位于下行反应器r30出口下方,下行反应器汽提段s20内设置有汽提构件(图中未示出);下行反应器汽提段s20下部通过下行反应器待生催化剂输送管s22连通再生器g10,下行反应器待生催化剂输送管s22上设置待生催化剂滑阀,在下行反应器r30顶部设置再生催化剂分配器d1,再生催化剂入口设于再生催化剂分配器d1顶部,再生催化剂先进入再生催化剂分配器d1,再进入下行反应器r30;
56.提升管反应器r10底部设置提升管催化剂提升气体入口r11a,以引入提升管催化剂提升气体r11;提升管反应器r10下部的提升管反应器再生剂入口r14a通过第一再生立管g14与再生器g10的第一再生剂出口g14a连通,第一再生立管g14上设有再生催化剂滑阀vg1;
57.蒸汽15、第二蒸汽r15a在不同位置进入提升管反应器r10;提升管反应器反应产物r14从沉降器d10顶部的提升管反应器反应产物出口d12a流出;下行反应器反应产物r24从下行反应器沉降器d20上部流出;
58.在提升管反应器r10下部设置重组分入口r12a,可从重组分入口r12a进入重组分反应原料及原油重组分雾化蒸汽;在重组分入口r12a与原油分离塔或闪蒸塔t00底部之间设置物流管线,以引入经原油分离塔或闪蒸塔t00分离出的原油重组分f0l,在下行反应器r30顶部的轻组分入口与原油分离塔或闪蒸塔t00顶部之间设置物流管线,以引入经原油分离塔或闪蒸塔t00分离出的原油轻组分f0g;
59.具体实施时,如图1所示,在分离出的原油轻组分f0g中加入第三蒸汽r23,以及外来c4和石脑油轻烃组分r16,混合形成引入下行反应器的轻组分r22,第三蒸汽r23加入量占引入下行反应器的轻组分r22的5%-50%;引入反应器的轻组分r22再经原油轻组分换热器或加热炉a2加热到160-600℃后进入下行反应器r30反应,
60.具体实施时,再生器g10采用烧焦罐快速流化床和密相流化床再生形式,引入提升管反应器r10的催化剂均从再生器g10上部的密相流化床再生区g12引出;再生器g10的再生器稀相区g15内设置有再生器旋风分离器g16,烧焦后烟气g17由再生器g10顶部的烟气出口g17a排出,催化剂再生气体g11由再生器g10底部的再生气体入口g11a引入,在上部的密相流化床再生区g12补充燃料g18,在下部的再生器烧焦区g19补充燃料油a g13,实现再生器补热;沉降器d10顶部设置提升管反应器反应产物出口d12a,以引出提升管反应器反应产物r14;具体实施时,可在提升管反应器r10出口前及下行反应器r30出口前(下部)补充重质石油烃或重循环油,在汽提段s10补充重质石油烃或重循环油as19,在下行系统汽提段s20补充重质石油烃或重循环油bs29,上述各部位补充的重质石油烃或重循环油,可以为相同或不同的重油或重回炼油或燃料油,从而在催化剂上增加生焦量;
61.本实施方式的原油催化转化制低碳烯烃的方法,两个反应器采用相同的催化剂,催化剂的活性组分选自hy、usy、rey、rehy、reusy、h-zsm-5、y型沸石、l沸石、zsm-5沸石、β沸石、磷酸铝沸石、丝光沸石,或改性的上述沸石中的一种或混合;具体工艺流程为:
62.(1)脱盐脱水后的原油f0加压、预加热后进入原油分离塔或闪蒸塔t00,分离成原油轻组分f0g和原油重组分f0l;
63.(2)原油重组分f0l被蒸汽雾化后进入提升管反应器反应区r17,在来自再生器g10
经第一再生立管g14引入的再生催化剂环境下,进行催化裂化反应,提升管反应器反应区r17的反应温度550℃~670℃,反应时间0.5~3.0s,反应压力表压0.10~0.20mpa;
64.原油轻组分f0g加入外来c4、第三蒸汽r23和轻烃组分r16形成引入下行反应器的轻组分r22,经换热或加热后在下行反应器r30反应,来自再生器g10经第二再生立管g34引入再生催化,下行反应器r30内的反应温度650-720℃;
65.(3)上述提升管反应器r10反应后的物流,进入沉降器d10进行气固分离,得到提升管反应器反应产物r14,分离出的催化剂在汽提段s10汽提后进入再生器g10再生,循环使用;下行反应器r30反应后的物流在下行反应器沉降器d20内进行气固分离,分离出催化剂,得到下行反应器反应产物r24,分离出的催化剂在下行反应器汽提段s20汽提后进入再生器g10再生,循环使用。
66.实施例1
67.采用图1所示的装置,用原油经催化转化制低碳烯烃;
68.原油性质:密度0.85,氢含量13.0,k值12.5,ni含量小于3.0ppm,v含量0.3ppm;
69.原油温度135℃;原油按沸点分馏成沸点低于200℃的原油轻组分和原油重组分;
70.提升管反应器反应条件:
71.反应区反应温度为620℃,反应时间1.6秒;雾化蒸汽占原油重组分的10%;提升管反应器总蒸汽量为原油重组分的35%;
72.下行反应器反应条件:
73.原油轻组分为原油中沸点180℃以下的组分,为气体,注入蒸汽和回炼c4,蒸汽为轻组分f0g的50%,回炼c4为原油量的7%;轻组分混合物加热到550℃;反应时间0.4秒,反应温度700℃;
74.再生器:密相流化床区补充燃料油,燃料油量按再生温度760℃控制。
75.反应沉降器压力120kpa(表压);油浆进入汽提段增加生焦,占原油的4%。产品分布如表1所示。
76.表1实施例1产品分布
77.组分单位%(重)干气37甲烷8.7乙烯24.1液化气32丙烯17.2汽油组分13.8循环油9.4焦炭7.8
78.实施方式二:
79.本实施方式的原油催化转化制低碳烯烃的方法,采用图2所示的装置,下行反应系统设有并列的下行反应器r30和下行反应器ar20,共用一个再生催化剂分配器d1、一个下行反应器沉降器d20和一个下行反应器汽提段s20;下行反应系统再生催化剂从第二再生立管g34提供,反应后的待生催化剂从下行反应器待生催化剂输送管s22返回再生器g10;采用原
油f0为原料,脱盐脱水后的原油f0加压并在原油加热炉或换热器预热后,用原油分离塔或闪蒸塔t00按沸点分离成原油重组分f0l和原油轻组分f0g;原油重组分f0l在原油重组分换热器或加热炉a1加热后进入提升管反应器r10反应;反应后的物流在沉降器d10分离出催化剂后的提升管反应器反应产物r14继续进入下行反应器ar20反应;原油轻组分f0g在原油轻组分加热炉或换热器a2加热,形成引入下行反应器的轻组分r22,进入下行反应器r30;再生催化剂经第二再生立管g34先进入催化剂分配器d1,从催化剂分配器d1中分别进入下行反应器r30和下行反应器ar20;具体实施时,原油重组分f0l为包含蜡油组分和重油组分的混合物,沸点高于350℃,原油轻组分f0g为原油中不凝气、石脑油或轻石脑油、柴油组分,沸点低于370℃。
80.其他部分装置结构同实施方式一。
81.实施例2
82.采用图2所示的装置,以原油为原料生产乙烯,实施参数如下:
83.原油加热温度350℃,压力1.2mpa,闪蒸塔轻重组分分离温度为280℃;重组分包含重柴油、蜡油、重油组分;重组分在重组分加热炉内加热到350℃,被蒸汽雾化后进入提升管反应器反应,反应温度580℃,反应时间1.8秒;提升管反应器反应产物进入下行反应器a继续反应,反应时间0.3秒,反应温度670℃;原油轻组分包含轻柴油,在轻组分加热炉加热到550℃进入下行反应器反应,反应温度680℃,反应时间0.6秒;
84.占原油的3%重循环油进入下行反应器a出口增加结焦;
85.其他与实施例1相同。
86.实施方式三:
87.本实施方式的原油催化转化制低碳烯烃的方法,采用图3所示的装置,原油f0在加热炉或换热器a0加热,从原油分离塔或闪蒸塔t00分离成原油重组分f0l和原油轻组分f0g,原油重组分f0l及原油轻组分f0g均在加热炉或换热器a0加热;下行反应系统并列设下行反应器r30和下行反应器ar20,在下行反应器r30顶部设置再生催化剂分配器d1,下行反应器r30的再生催化剂入口设于再生催化剂分配器d1顶部,在下行反应器ar20顶部设置再生催化剂分配器ad2,下行反应器ar20的再生催化剂入口设于再生催化剂分配器ad2顶部;下行反应器ar20和下行反应器r30共用一个下行反应器沉降器d20和一个下行反应器汽提段s20;再生催化剂从第二再生立管g34进入下行反应器r30,从第三再生立管g24进入下行反应器ar20;原油轻组分f0g在进入加热炉或换热器a0前加入轻烃组分r16,形成引入下行反应器的轻组分r22,在下行反应器r30反应;其他部分装置结构与实施方式二相同。

技术特征:


1.一种原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于,脱盐脱水后的原油(f0)在加热炉或换热器(a0)预热后,进入原油分离塔或闪蒸塔(t00),分离成原油轻组分(f0g)和原油重组分(f0l),所述原油重组分(f0l)和原油轻组分(f0g)在催化转化制低碳烯烃装置进行催化裂化制低碳烯烃;所述催化转化制低碳烯烃装置设置提升管反应器(r10)、下行反应器(r30)和催化剂再生器(g10);具体过程为:(1)脱盐脱水后的原油(f0)加压并预加热后进入原油分离塔或闪蒸塔(t00),在原油分离塔或闪蒸塔(t00)内降压后,低沸点组分气化,分离出原油轻组分(f0g)和原油重组分(f0l);(2)原油重组分(f0l)直接或加热后与蒸汽混合,或加热前先与蒸汽混合被蒸汽雾化,形成引入提升管的重组分(r12)进入提升管反应器(r10),进行催化裂解转化;来自再生器(g10)的再生催化剂从提升管反应器再生剂入口(r14a)进入提升管反应器(r10),提供催化剂环境和热量;反应后的物流在沉降器(d10)内进行气固分离,分离出催化剂后的气体提升管反应器反应产物(r14)流出沉降器(d10);分离出的催化剂沉降到下方的汽提段(s10),汽提后的催化剂进入再生器(g10)再生,再生后进入提升管反应器(r10)循环使用;(3)来自再生器(g10)的再生催化剂从顶部进入下行反应器(r30),原油轻组分(f0g)全部或部分组分直接或加热后形成引入下行反应器的物流(r22)在下行反应器(r30)进行催化裂解反应,下行反应器反应产物(r24)在下端流出下行反应器(r30),与催化剂分离后从下行反应器沉降器(d20)流出,分离出的催化剂在下行反应器汽提段(s20)汽提,汽提后的催化剂从下行反应器待生催化剂输送管(s22)进入再生器(g10)再生,再生后进入下行反应器(r30)循环使用。2.如权利要求1所述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于:所述原油轻组分(f0g)按实沸点为原油中石脑油组分,或石脑油和柴油组分,或轻石脑油和不凝气组分,或不凝气和石脑油组分,或不凝气、石脑油和柴油混合组分,或不低于95%为实沸点低于380℃的混合石油烃。3.如权利要求1所述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于,所述原油重组分(f0l)和/或原油轻组分(f0g)经加热后再进入催化转化制低碳烯烃装置反应,原油轻组分(f0g)加热温度160-600℃;原油重组分(f0l)加热温度200℃-370℃。4.如权利要求1所述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于,c4和/或轻烃组分(r16)在下行反应器(r30)反应;或c4和/或轻烃组分(r16)先与原油轻组分(f0g)混合后形成引入下行反应器的物流(r22)在下行反应器(r30)反应;或c4和/或轻烃组分(r16)在独立的下行反应器反应;不同组分原料在不同的下行反应器反应时,再生催化剂从各自的再生立管提供或从共同的再生立管提供。5.如权利要求1所述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于,在所述提升管反应器r10出口前、下行反应器出口前、汽提段(s10)、下行反应器汽提段(s20)的单个或多个位置补充重油或重回炼油或燃料油。6.如权利要求1所述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于,所述原油轻组分(f0g)进一步分成柴油组分和柴油外轻组分,柴油组分和柴油外轻组分分别在不同的下行反应器内反应。7.如权利要求1所述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于,提升管反应器反
应产物(r14)继续进入下行反应器(r30)反应;或者提升管反应器反应产物(r14)在独立的下行反应器a(r20)反应,再生催化剂从各自的再生立管提供或从共同的再生立管提供。8.如权利要求1所述的原油催化转化制低碳烯烃的方法,其特征在于,所述提升管反应器(r10)的反应压力表压0.10~0.20mpa,反应出口温度550℃~670℃,反应时间1.0秒~3.0秒;所述下行反应器(r30)反应温度620℃~720℃,反应时间0.1秒~1.5秒。9.一种原油催化转化制低碳烯烃的装置,其特征在于:在加热炉或换热器(a0)和原油分离塔或闪蒸塔(t00)下游,设置反应系统和催化剂再生系统;所述反应系统设置提升管反应器(r10)、沉降器(d10)和汽提段(s10),以及下行反应器(r30),下行反应器沉降器(d20),下行反应器汽提段(s20);所述催化剂再生系统设置再生器(g10);所述提升管反应器(r10)包括提升管反应器反应区(r17);提升管反应器反应区(r17)下部的提升管反应器再生剂入口(r14a)通过第一再生立管(g14)与所述再生器(g10)的第一再生剂出口(g14a)连通;在所述提升管反应器(r10)下部设置重组分入口(r12a),所述重组分入口与所述原油分离塔或闪蒸塔(t00)底部之间设置物流管线,以引入经原油分离塔或闪蒸塔(t00)分离出的原油重组分(f0l);在所述下行反应器(r30)顶部设置轻组分入口,所述轻组分入口与所述原油分离塔或闪蒸塔(t00)顶部之间设置物流管线,以引入经原油分离塔或闪蒸塔(t00)分离出的原油轻组分(f0g);所述下行反应器上部设再生催化剂入口,所述再生催化剂入口经第二再生立管(g34)与催化剂再生器(g10)连通;下行反应器(r30)下部出口与下行反应器沉降器(d20)内的气固分离器连接;下行反应器汽提段(s20)设置于下行反应器沉降器(d20)下方。10.如权利要求9所述的原油催化转化制低碳烯烃的装置,其特征在于,所述装置还包括与下行反应器(r30)并列设置的多个下行反应器,各下行反应器顶部的原料入口分别与不同的原料管路连通。11.如权利要求9或10所述的原油催化转化制低碳烯烃的装置,其特征在于,下行反应器顶部设置再生催化剂分配器,所述再生催化剂入口设于再生催化剂分配器顶部。

技术总结


本发明涉及一种原油催化转化制低碳烯烃的方法,属于原油催化转化技术领域。所述原油经加热炉或换热器加热后进入原油分离塔,按沸点分成原油轻组分和沸点更高的原油重组分,原油重组分在提升管反应器内进行催化裂解转化,原油轻组分在下行反应器内进行催化裂解转化,实现原油催化裂解制低碳烯烃。实现原油催化裂解制低碳烯烃。实现原油催化裂解制低碳烯烃。


技术研发人员:

李荻 郭江伟 石宝珍

受保护的技术使用者:

青岛京润石化工程有限公司

技术研发日:

2021.05.11

技术公布日:

2022/11/10


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来源:专利查询检索下载-实用文体写作网版权所有,转载请保留出处。本站文章发布于 2022-12-13 05:45:58

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