松脂,主要是松树或松类树干分泌出的树脂,含松香和松节油。也称松香、松膏、松胶、松液、松肪。它特殊的化学结构,可以作为乳胶漆和胶合剂等材料作使用,因此树脂具有较高的商业价值。它是多种高分子化合物的混合物,所以有不同的熔点。树脂可分为天然树脂和合成树脂两种。本身只有天然树脂这一种,但随着化工的发展,有很多由人工合成的聚合物产生,当中有些聚合物的化学性质及物理性质会和天然树脂很相似,因此,聚合物会被称为合成树脂。在空气中呈粘滞液或块状固体。其特殊的化学结构,可以作为乳胶漆和胶合剂等材料使用,因此具有较高的商业价值。中国对松脂的加工方法主要有蒸气法和直接火法两种。
中文名松脂
英文名Pine Oil
别称松香、松胶、松液、松肪、松油
拉丁学名Colophonium
CAS号8002-09-3
形态黄色或深褐色液体
来源松属树木分泌出来的树脂
分布区域广东、广西、福建、湖南等地
简介松脂由松类树干分泌出的树脂,在空气中呈粘滞液或块状固体,含松香和松节油。也称松香、松膏、松胶、松液、松肪。《神农本草经》卷一:“松脂,味苦温,主疽恶创,头疡白秃,疥搔风气,安五藏,除热。久服,轻身不老延年。” 北齐 颜之推 《颜氏家训·养生》:“近有 王爱洲 ,在 鄴 学服松脂,不得节度,肠塞而死。” 唐 皮日休 《怀华阳润卿博士》诗之一:“静探石脑衣裾润,闲鍊松脂院落香。” 清 纪昀 《阅微草堂笔记·滦阳消夏录三》:“ 景城 南有破寺,四无居人,惟一僧携二弟子司香火……然譎诈殊甚,阴市松脂炼为末,夜以纸捲燃火撒空中,焰光四射。”[1]
形态松脂松脂是松属树木分泌出来的树脂,刚从树干流出时,无色透明,松节油含量可达30%以上,与空气接触后,松节油逐渐挥发,加上外界水分的侵入,因而使其中的部分树脂酸呈结晶状态析出,松脂逐渐变成蜂蜜状的半流体。松脂主要由树脂酸和萜烃组成,此外还含有少量杂质和水分。树脂酸和萜烃的含量因树种、产地、采脂方法和贮存期而异。马尾松松脂一般组成为:松香72-75%,松节油16-20%,水分4--6%,杂质0.05-0.3%。
形态特征:
1.乔木,高达45m,胸围1.5m。树皮红褐色,下部灰褐色,成不规则长块状裂。小枝常轮生,淡黄褐色,无白粉,无毛;冬芽卵状圆柱形,褐色,先端尖,芽鳞边缘丝状,先端尖或有长尖头。叶针形,2针一束,稀3针一束,长12-30cm,细长而柔软,叶缘有细锯齿,树脂道约4-8个,在背面边生,或腹面也有2个边生;叶鞘初呈褐色,后渐变成灰黑色,宿存。雄球花淡红褐色,圆柱形,弯垂,长1-1.5cm,聚生于新枝下部苞腋,穗状;雌球花单生或2-4个聚生于新枝顶端,淡紫红色。球果卵圆形或圆锥状卵形,长4-7cm,径2.5-4m,有短梗,下垂,熟时粟褐色;中部种鳞近长圆状倒卵形,长约3cm;鳞盾菱形,微隆起或平,鳞脐微凹,无刺。种子长卵圆形,长4-6mm,连翅长2-2.7cm。花期4-5月,果熟期翌年10-12月。
2、乔木,高达25m,胸围可达1m以上。树皮灰褐色,呈不规则鳞甲状裂,裂隙红褐色。枝轮生,小枝粗壮,淡橙黄色或灰黄色;冬芽宽椭圆形,先端尖,红褐色。叶针形,2针一束,深绿色,粗硬,长10-15cm,径约1.5mm,边缘有细齿,两面有气孔线;叶鞘初时淡褐色,渐变成暗灰色。雄球花圆柱形,长1.2-1.8cm,在新枝上聚生成穗状;雌球花序阔卵形,长7mm,紫色,着生于当年新枝上。球果卵形或圆卵形,长4-9cm,有短梗,向下弯垂,熟时淡黄色或淡褐黄色,宿存数年之久;中部种鳞近长圆状倒卵形,长1.6-2cm,鳞盾肥厚,隆起或微隆起,扁菱形或菱状多角形,横脊显著,鳞脐凸起有尖刺。种子卵圆形或长卵圆形,淡褐色,有斑纹,连翅长1.5-1.8cm。花期4-5月,果熟期翌年10月。
3.乔木,高达30m,胸围达1.5m。树皮橘红色,不规则鳞片状脱落。一年生枝淡黄色或红黄色,微有白粉,无毛;冬芽长圆状卵圆形,暗红褐色,针叶2针一束,长5-12cm,径约1mm,先端微尖,两面有气孔线,边缘有细锯齿,横切面半圆形,树脂道约4-6个,边生。雄球花淡红黄色,圆筒形,5-12mm,聚生于新枝下部呈短穗状;雌球花淡红紫色,单生或2-3个聚生,一年生小球果的种鳞先端有短刺。球果熟时暗黄褐色或淡褐黄色;种鳞张开,易脱落,有微隆起的横脊,鳞脐平或微凸起,有短刺。种子倒卵状椭圆形或卵圆形,长4-7mm,连翅长1.5-2m,种翅宽5-7mm。花期4月,果熟期翌年9-10月。
4.乔木,高达30m,胸围可达2m。幼树皮暗灰色,老时灰黑色,粗厚,不规则块裂。一年生枝淡褐黄色,无毛;冬芽银白色,圆柱状椭圆形或圆柱形,顶尖,芽鳞披针形,边缘白色丝状。针叶2针一束,深绿色,有光泽,粗硬,长6-12cm,边缘有细锯齿,两面均有气孔线,横切面有树脂道6-11个,中生。雄球花淡红褐色,圆柱形,长1.5-2cm;雌球花单生或2-3个聚生新枝近顶端,直立,卵圆形,淡紫红色。球果熟时褐色,圆锥状卵圆形或卵圆形,长4-6cm,径3-4cm,有短梗,向下弯垂,中部种鳞卵状椭圆形,鳞盾稍肥厚,横脊显著,鳞脐有短刺。种子倒卵状椭圆形,长5-7mm,连翅长1.5-1.8cm,种翅灰褐色。花期4-5月,果熟期翌年10月。
分类松脂中树脂酸有两类:
①枞酸型酸,包括枞酸、左旋海松酸、长叶松酸、新枞酸、去氢枞酸,是树脂酸中的主要部分。
②海松酸型酸,包括海松酸、异海松酸。
马尾松松脂中含有较多的左旋海松酸,但在加工过程中受热异构成其他枞酸型酸,所以松香中基本上不含左旋海松酸,而含较多的其他枞酸型酸,特别是枞酸。
南亚松松脂含有二羧基树脂酸。松脂中的萜烃主要是 a-蒎烯和β-蒎烯。
两者含量随树种和地区等变化较大。此外还有β-水芹烯、莰烯、香叶烯、双戊烯、长叶烯,石竹烯等。中国产松脂含蒈烯甚少。松脂的主要化学成分是树脂酸和萜烯,还有少最脂肪酸等物质。马尾松松脂中的树脂酸有极酸型(主要是极酸、左旋海松酸、长叶松酸和新枞酸)和海松酸型(主要是海松酸和异海松酸)两大类;萜烯有单萜和倍半萜(主要是长叶烯);脂肪酸有饱和脂肪酸(月如桂酸)和不饱和脂肪酸(如油酸)。
成分松脂主要由树脂酸和萜烃组成,此外还含有少量杂质和水分。树脂酸和萜烃的含量因树种、产地、采脂方法和贮存期而异。马尾松松脂一般含75%左右的树脂酸和20%左右的萜烃,其余为水分和杂质。
松脂中树脂酸有两类:①枞酸型酸,包括枞酸、左旋海松酸、长叶松酸、新枞酸、去氢枞酸,是树脂酸中的主要部分。②海松酸型酸,包括海松酸、异海松酸。马尾松松脂中含有较多的左旋海松酸,但在加工过程中受热异构成其他枞酸型酸,所以松香中基本上不含左旋海松酸,而含较多的其他枞酸型酸,特别是枞酸。南亚松松脂含有二羧基树脂酸。松脂中的萜烃主要是 α-蒎烯和β-蒎烯。两者含量随树种和地区等变化较大。此外还有β-水芹烯、莰烯、香叶烯、双戊烯、长叶烯、石竹烯等。中国产松脂含蒈烯甚少。
采集开割松树树干,收集泌出松脂的全部作业,简称采脂。中国采脂用的主要树种有马尾松(Pinus mas-soniana)、云南松(P.yunnanensis)、思茅松(P.kesiya var.langbianensis)和南亚松(P.latteri)等。
采脂条件采脂季节根据当地气候条件而定。在中国一般以日平均气温在12~15℃以上为宜。刮皮最好在冬季或早春进行,这时树液流动量少,不易伤及内皮。夏季气温升高、雨量多、湿度大、光合作用强、树液流动快、产脂量增加,是最好的采脂季节。
松树单株脂产量因树种品系、树龄、生长地区的气候和环境以及采脂技术等而有很大差别。马尾松、云南松用常规方法的单株年产脂量为3~5千克,思茅松为4千克,南亚松8~10千克。松脂质量按颜色、含油量、杂质和水分等划分等级。优等松脂外观为微黄色或白色液体,不夹杂块状松脂,含有较多的松节油,少量的水分和机械杂质。采脂工具除刮皮刀外,还有割刀导脂器和受脂器。导脂器安在刮面底部或中沟下端,受脂器在导脂器的正下方。
采脂方法一般在松树胸径达20厘米以上开始采割。按割期长短分长期采脂(10年以上)、中期采脂(6~9年)和短期采脂(3~5年);按采割特征有常规法、化学法和强度法。
常规法有两种:1、下降式采脂:中国以此法为主。在疤节较少的向阳面树干上刮去粗皮,制作供开中沟和侧沟用的刮面。粗皮刮到无裂纹即可,残留粗皮厚度不超过0.4厘米,然后在刮面正中开中沟,长约25~35厘米,宽约1.5~2厘米,沟槽外宽内窄,笔直而光滑,深度以不伤及内皮为宜。第1对侧沟开在中沟顶端,侧沟夹角为90°,沟深0.3~0.4厘米,宽度不超过0.2厘米。第2对侧沟开在第1对侧沟的下方,依次由上往下开侧沟,此法因而得名。两次开割侧沟的间隔时间随树种而异,马尾松1~2天,云南松2~3天,要求所开侧沟等长、等深、平行。侧沟所占部位称割面,割面比刮面每边窄2厘米,割面长度约20厘米。第2年的割面紧接在上一年割面的正下方。如此逐年采割,直到离地面20厘米左右为止。第一个割面在树干上的高度按采脂期限决定,如以10年为期,应距地面220厘米以上。10年以后,割面可配置在树干的另一方或第一年割面的上方。割面宽度占树干周长的百分率叫割面负荷率,根据采脂年限、树干直径和外形确定。采脂年限在10年以上者,负荷率为40%;6~9年者为60%以下;3~5年者为70%以下;1~2年者为80%以下。一般一树一个割面。树径大当一个割面超过50厘米时,配置两个平行的割面,割面间留有不小于10厘米宽的垂直营养带。用下降法所得松脂质量较好。
2、上升式采脂:与下降式相反,第1对侧沟配置的刮面的下部,以后由下向上顺次开割新侧沟,侧沟夹角60°,不开中沟。侧沟间留有不带皮的条纹,以利松脂经过它流入受脂器。上升式开沟较易,割面处于有利于营养物质供应的位置,产量较下降法采脂的高。但松脂易流经割面,且较长时间停留在割面上,松节油挥发量大、松脂质量较差。
化学采脂松树伤害性采脂方法化学采脂是用化学药品刺激松树,使其多分泌松脂,延长流脂时间,提高松脂产量和劳动生产率。方法有:①以亚硫酸盐制浆蒸煮废液生产酒精后的醪液(简称亚硫酸盐酒精醪液)等刺激松脂分泌。即在下降式采脂的每对侧沟上喷0.5~1.0克比重约为1.05的亚硫酸盐酒精醪液,可提高松脂产量30%左右,适用于10~15年采脂期。②以硫酸黑膏刺激松脂分泌。即用具有涂嘴的聚乙烯瓶将硫酸和载体配成的黑膏挤成条状涂布在割沟上,割沟深0.2~0.3厘米,宽1.0~1.5厘米,割沟间留2.5~3.5厘米的树皮带,排成鱼骨状。割面负荷率可提高到70~80%,割沟流脂期长,间隔期马尾松取6~8天,云南松取15~20天。此法适用于伐前1~3年采脂,又叫强度化学采脂。强度采脂采用加大割面负荷,增开割面,缩短间隔期等办法,适用于伐前1~3年松林。
非法采集瑞昌市白杨镇檀山村太子山上大量成年的松树被“剥皮取脂”。许多松树距地面约60厘米高的树干上,都被割开一道口子,上面还钉有两个木钉或竹钉。松树虽然可以按照规则流程采集,但是切割树皮形成的创面,肯定会影响水分及营养成分的传输。因此,采脂过后,后续的防护措施是非常必需的。像太子山上那样非法采脂,切开树皮后没有后续护理工作,病虫毒害就非常容易侵入,从而危害到树木的生长,整片松树林都可能会发生大面积病虫害而枯死。
贮运加工松脂松脂贮运时应注意防止松节油大量挥发损失和氧化变质;最好勿与铁器接触,以防松脂颜色变深。贮脂地点应严禁烟火。中国主要有两种加工方法:①蒸气法。先将松脂与适量松节油加热溶解成含油量达38%左右的脂液,同时加水洗去有色物质。如脂液的颜色深,需加少量草酸等脱色,经过滤、澄清除去杂质和水分。最后进行间歇式或连续式水蒸气蒸馏,馏出的挥发组分冷凝后为松节油。馏余物松香,趁热放出。此法生产的松香质量好,生产安全,适于大、中型工厂。②直接火法。将松脂装入蒸馏锅内,用直接火加热至一定温度后滴入适量清水,水受热成蒸气将松节油蒸出,最后将锅内松香趁热放出,滤除杂质即为成品。此法简易,适用于就地加工松脂,但产品质量较难控制,生产不太安全。
生产情况生产脂松香的主要国家有俄罗斯(年产20万吨左右)、葡萄牙(10万吨左右)、墨西哥和印度等。国外普遍采用化学采脂,劳动生产率较高。美国最早采用割皮硫酸刺激采脂(伐前强度采脂),湿地松每株年产松脂 6千克,每一工人每年生产松脂20吨。苏联主要用亚硫酸盐酒精醪液刺激采脂,每人每年采脂可达 5吨。葡萄牙推广窄割面化学采脂,以硫酸黑膏为刺激剂,每株松树年产松脂 2千克。世界松香年耗量长期维持在110万吨左右。由于浮油松香和木松香的原料日趋短缺,有依靠脂松香来满足需要之势。
药用价值主疽,恶创头疡,白秃,疥搔,风气,五藏,除热。久服,轻身不老,延年。一名松膏,一名松肪。生山谷。[2]——《神农本草经》
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