甲烷是结构最简单的碳氢化合物。广泛存在于天然气、沼气、煤矿坑井气之中,是优质气体燃料,也是制造合成气和许多化工产品的重要原料。从分子的层面上来说,甲烷是一种比二氧化碳更加活跃的温室气体,但它在大气中数量较少。
中文名甲烷
外文名methane
别名碳烷
化学式CH4
分子量16.0425
熔点-182.5 °C(91 K)℃
沸点-161.6℃
水溶性3.5 mg/100 mL (17 °C)
密度0.717 kg/m3 (气)
外观无色气体
闪点-188℃
安全性描述S9;S16;S33
危险性符号R12
UN危险货物编号号1971
SMILESc
主要危害易燃易爆
简介甲烷分子结构示意图甲烷,化学式CH4,是最简单的烃(tīng,碳氢化合物),分子是正四面体空间构型,C—H键能413kJ/mol,H—C—H键角109°28′。甲烷的结构式只是表示分子里各原子的连接情况,并不能真实表示各原子的空间相对位置。
在标准状态下甲烷是一种无色、可燃、无毒的气体。甲烷在自然界分布很广,是天然气、沼气、坑气及煤气的主要成分之一。它可用作燃料及制造氢、一氧化碳、炭黑、乙炔、氢氰酸及甲醛等物质的原料。
含量分布天王星的大气层也存在甲烷和氢气。据德国核物理研究所的科学家经过试验发现,植物和落叶都产生甲烷,而生成量随着温度和日照的增强而增加。另外,植物产生的甲烷是腐烂植物的10到100倍。他们经过估算认为,植物每年产生的甲烷占到世界甲烷生成量的10%到30%。行星中发现甲烷据国外媒体报道,美国天文学家19日宣布,他们首次在太阳系外一颗行星的大气中发现了甲烷,这是科学家首次在太阳系外行星探测到有机分子,从而增加了确认 太阳系外存在生命的希望。该小组还证实了先前的猜测,即这颗名叫HD 189733b的行星的大气中有水。
甲烷是创造适合生命存在的条件中,扮演重要角色的有机分子。美国宇航局喷气推进实验室的天文学家,利用绕轨运行的“哈勃”太空望远镜得到了一张行星大气的红外线分光镜图谱,并发现了其中的甲烷痕迹。
行星HD 189733b位于狐狸座,距地球63光年,是一类叫做“热木星”大行星,其表面灼热,不可能存在液态水。HD 189733b围绕其恒星转一圈只需两天。由于距离恒星太近,这颗行星表面温度高达900℃(1650华氏度),足以把银子熔化。
不过,值得注意的是探测到甲烷。这种方法可以沿用到环绕所谓的“可居住区” (Goldilocks Zone)中温度较低的恒星运转的其它行星,“可居住区”不冷也不热,正好适合孕育生命。[1]
物理性质蒸汽压53.32kPa/-168.8℃
甲烷分子结构图饱和蒸气压(kPa):53.32(-168.8℃)
相对蒸气密度(空气=1):0.55
燃烧热:890.31KJ/mol
总发热量:55900kJ/kg(40020kJ/m3)
净热值:50200kJ/kg(35900kJ/m3)
临界温度(℃):-82.6
临界压力(MPa):4.59
爆炸上限%(V/V):15
爆炸下限%(V/V):5.3
引燃温度(℃):538
分子直径:0.414nm
化学性质甲烷化学性质比较稳定,把制得的甲烷气体通入盛有高锰酸钾溶液(加几滴稀硫酸)的试管里,没有变化。再把甲烷气体通入溴水,溴水不褪色。
取代反应把一个大试管分成五等份,或用一支有刻度的量气管,用排饱和食盐水法先收集1/5体积的甲烷,再收集4/5体积的氯气,把它固定在铁架台的铁夹上,并让管口浸没的食盐水里。然后让装置受漫射光照射。在阳光好的日子,约半小时后可以看到试管内氯气的黄绿色逐渐变淡,管壁上出现油状物,这是甲烷和氯气反应的所生成的一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和少量的乙烷的混合物。试管中液面上升,这是反应中生成的氯化氢溶于水的缘故。食盐水中白色晶体析出。因为氯气极易溶于水,溶于水后增加了水中氯离子的浓度,是氯化钠晶体析出。用大拇指按住试管管口,提出液面,管口向上,向试管中滴入紫色石蕊试液或锌粒,可验证它是稀盐酸。如果在阴暗的天气需1到2小时才能观察到反应的结果。
CH4+Cl2→(光照)CH3Cl+HCl
CH3Cl+Cl2→(光照)CH2Cl2+HCl
CH2Cl2+Cl2→(光照)CHCl3+HCl
CHCl3+Cl2→(光照)CCl4+HCl
氧化反应点燃纯净的甲烷,在火焰的上方罩一个干燥的烧杯,很快就可以看到有水蒸气在烧杯壁上凝结。倒转烧杯,加入少量澄清石灰水,振荡,石灰水变浑浊。说明甲烷燃烧生成水和二氧化碳。把甲烷气体收集在高玻璃筒内,直立在桌上,移去玻璃片,迅速把放有燃烧着的蜡烛的燃烧匙伸入筒内,烛火立即熄灭,但瓶口有甲烷在燃烧,发出淡蓝色的火焰。这说明甲烷可以在空气里安静地燃烧,但不助燃。用大试管以排水法先从氧气贮气瓶里输入氧气 2/3 体积,然后再通入1/3 体积的甲烷。用橡皮塞塞好,取出水面。将试管颠倒数次,使气体充分混和。用布把试管外面包好,使试管口稍微下倾,拔去塞子,迅速用燃着的小木条在试管口引火,即有尖锐的爆鸣声发生。这个实验虽然简单,但也容易失败。把玻璃导管口放出的甲烷点燃,把它放入贮满氯气的瓶中,甲烷将继续燃烧,发出红黄色的火焰,同时看到有黑烟和白雾。黑烟是炭黑,白雾是氯化氢气体和水蒸气形成的盐酸雾滴。
CH4+2O2=点燃=CO2+2H2O
CH4+2Cl2=点燃=C+4HCl
加热分解用125毫升集气瓶,收集一瓶纯净的甲烷。集气瓶口配有穿过两根粗铜电极(在瓶内约为瓶高的二分之一处)和直角玻管的橡皮塞,塞紧(如有孔隙,可涂上一薄层熔化的石蜡),并与盛有溴水的洗气瓶连接(由于反应过程中会有一定量乙炔气体生成)。电极通过感应圈与电源相连。实验时,先放松导管上的夹子,接通6伏电源,铜电极间发生电火花放电,瓶壁上可以看到有炭黑产生,说明甲烷已经分解。稍等片刻,在导管的尖嘴处点火,并用于冷的烧杯罩在火焰上方,可以看到烧杯内壁变得模糊,并有水蒸气凝结,说明有氢气生成。
来源甲烷工业来源工业用甲烷主要来自天然气、烃类裂解气、炼焦时副产的焦炉煤气及炼油时副产的炼厂气,煤气化产生的煤气也提供一定量的甲烷。
生物分解植物和落叶都产生甲烷,而生成量随着温度和日照的增强而增加。另外,植物产生的甲烷是腐烂植物的10到100倍。经过估算认为,植物每年产生的甲烷占到世界甲烷生成量的10%到30%。
将有机质放入沼气池中,控制好温度和湿度,甲烷菌迅速繁殖,将有机质分解成甲烷、二氧化碳、氢、硫化氢、一氧化碳等,其中甲烷占60%-70%。经过低温液化,将甲烷提出,可制得廉价的甲烷。[2]
有机物在无氧环境中,经腐败菌分解后,再经甲烷菌作用,即有甲烷生成。如纤维素在湖沼污泥中腐败分解生成的脂肪酸、醇,以及共存的二氧化碳和氢等,都能在甲烷菌作用下最终生成甲烷。其生成反应中较主要的有:
CH3COOH─→CH4+CO2
4CH3OH─→3CH4+CO2+2H2O
CO2+4H2─→CH4+2H2O
化学合成将二氧化碳与氢在催化剂作用下,生成甲烷和氧,再提纯。 CO2+2H2=CH4+O2
将碳蒸汽直接与氢反应,同样可制得高纯的甲烷。
无水醋酸钠(CH3COONa)和碱石灰(NaOH和CaO做干燥剂) 反应:CH3COONa+NaOH===Na2CO3+CH4↑ 收集: 排水法或向下排空气法。
危害甲烷对人基本无毒,但浓度过高时,空气中氧含量明显降低,使人窒息。
当空气中甲烷达25%~30%时,可引起头痛、头晕、乏力、注意力不集中、呼吸和心跳加速、共济失调。若不及时脱离,可致窒息死亡。
皮肤接触液化甲烷,可致冻伤。
危险性易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。与五氧化溴、氯气、次氯酸、三氟化氮、液氧、二氟化氧及其他强氧化剂接触剧烈反应。
应急处理泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。也可以将漏气的容器移至空旷处,注意通风。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
防护措施呼吸系统防护:一般不需要特殊防护,但建议特殊情况下,佩带自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:一般不需要特别防护,高浓度接触时可戴安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴一般作业防护手套。
其他:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
急救措施皮肤接触:若有冻伤,就医治疗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
用途用作燃料以甲烷为主要成分的天然气,用作优质气体燃料,已有悠久的历史。现代化的勘探、采输技术促进了天然气的大规模利用,使之成为世界第三能源。发达国家已大规模铺设天然气输气管网,将天然气用作城市煤气。天然气加压液化所得的液化天然气,热值比航空煤油高15%,用于汽车、海上快艇和超音速飞机,不但能提高速度,而且可节省燃料消耗。
用作化工原料富含甲烷的干性或湿性天然气中的甲烷组分,是生产一系列化工产品的重要原料。现代的天然气化工,其主要内容就是甲烷的化工利用。甲烷经蒸汽转化可制得合成气;经热裂解可生产乙炔或炭黑;经氯化可制得甲烷氯化物;经硫化可制得二硫化碳;经硝化可制得硝基烷烃;加氨氧化可制得氢氰酸;直接催化氧化可得甲醛。
高纯甲烷可用于非晶硅太阳电池制造,用于大规模集成电路干法刻蚀或等离子刻蚀气的辅助添加气。也是制造氨、炭黑、甲基化合物、二硫化碳、氢氰酸等的原料。
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