自然界中的氢以氕(1H)、氘(2H)、氚(3H)三种同位素的形式存在。
中文名同位素
外文名hydrogen isotope
熔点-1
定 义含有相同质子个数的元素
分 类氕(1H)、氘(2H)、氚(3H)
主要类型自然界中的氢以氕(1H)、氘(2H)、氚(3H)三种同位素的形式存在。相对丰度分别为约99.9844%、约0.0156%、低于0.001%,其中氚具放射性,半衰期为12.46年。
应用天然物质的氢同位素组成由D/H比值确定的δ(D)表示,以标准平均海洋水(SMOW)作为标准品。在地球科学中氢同位素通常与氧同位素或碳同位素配合,研究大气降水的成岩成矿作用及石油与天然气的成因。可用于热核反应和标记化合物等。
原油的δ(D)值一般在-80‰~-160‰之间,而天然气的δD值在-105‰~-270‰之间,比石油δ(D)值低。石油和天然气中的H含量分别比普通水高60%和79.39%。由于油气与水的氢同位素交换,因而使同油气聚集伴生的水2H含量也增高。
液氢精馏、水电解或重水分解均可大规模制氘。液氖吸收法制氘的成本可与液氢精馏法相比。吸附分离与色谱分离是小规模制氘的好方法。利用像热扩散塔中实行自然对流的电泳法,设备简单、能耗小,预计可以以硫化氢双温交换过程(GS过程)竞争。激光分离氢同位素是很有希望的方法。采用氟化氘-水激光分离体系,投资比GS过程节约80%~90%,操作费用节约5/6,已接近实现工业生产水平。
主要特点氕〈piē〉:原子质量为1的普通的轻氢同位素。氢的同位素之一,符号H。质量数1。它是氢的主要成分。氕(1H)通常称为氢,它是氢的主要稳定同位素,其天然丰度为99.985%,按原子百分数计,它是宇宙中最多的元素,在地球上的含量仅次于氧,它主要分布于水及各种碳氢化合物中,在空气中的含量仅为5X10 -5%。氕的原子序数为1,原子量为1.007947。在常温下,它是无色无臭的气体。
氘 <dāo>:氢的同位素,其原子量为普通轻氢的二倍,少量的存在于天然水中,用于核反应,并在化学和生物学的研究工作中作示踪原子。
氘为氢的一种稳定形态同位素,也被称为重氢[3],元素符号一般为D或2H。质量数2。它的原子核由一颗质子和一颗中子组成。在大自然的含量约为一般氢的7000分之一,用于热核反应。重氢在常温常压下为无色无嗅无毒可燃性气体,是普通氢的一种稳定同位素。它在通常水的氢中含0.0139%~0.0157%。其化学性质与普通氢完全相同。但因质量大,反应速度小一些。
氚〈chuān〉:氢的放射性同位素,原子量为普通氢的三倍,半衰期12.5年,蜕变时放出β射线后形成质量数为三的氦。用中子轰击锂可产生氚。氢的同位素之一,即"超重氢"。符号T,质量数3。具有放射性。自然界中存在极微,从核反应制得。主要用于热核反应。
氚核聚变示意图氢-4:是氢的同位素之一,它包含了质子和三个中子。在实验室里,是用氘的原子核来轰炸氚的原子核,来合成一个氢4的原子核。在这过程中,氚的原子核会从氘的原子核上吸收一个中子。氢4的质量为4.0279121U,半衰期为9.93696x10-23秒。
氢-4.1:结构上类似氦,它包含了1个质子和2个中子,但因其中一个电子被渺子。由于渺子的轨道特殊,轨道非常接近原子核,而最内侧的电子轨道与渺子的轨道相较之下在很外侧,因此,该渺子可视为原子核的一部分。所以整个原子可视为:“原子核由1个渺子、1个质子和2个中子组成、外侧只有一个电子”。因此可以视为一种氢的同位素,也是一种奇异原子。一个渺子重约0.1U,故名氢- 4.1(H)。氢-4.1原子可以与其他元素反应,和行为更像一个氢原子不是像惰性的氦原子。
氢-5:是氢的同位素之一,它的原子核包含了四个中子和一个质子,在实验室里用一个氚的原子核来轰炸氚,这让氚吸收两个氚原子核的质子而形成了氢5。氢5的半衰期非常短,只有8.01930×10秒。
氢-6:不稳定的氢同位素之一,它包含了一个质子和五个中子,半衰期为3×10秒 。
氢-7:不稳定的氢同位素之一,它包含了一个质子和六个中子。
氢同位素分离氢同位素分离是氚的燃料循环中不可缺少的重要单元。依据氢同位素物理或化学性质的微小差异,已发展了低温精馏、色谱、热扩散等不同的处理工艺。根据氢同位素的六种分子(H2、HD、HT、D2、DT、T2)沸点存在微小差异的特性,可以选择低温精馏工艺进行分离。低温精馏工艺具有处理量大、分离因子高、连续操作的独特优势,在国外已经广泛应用于重水生产、CANDU堆重水除氚和升级、聚变堆氘氚燃料循等各个领域。低温精馏工艺的不足之处为一次性投资大,测控和安全要求高,在处理高品位氚时需采取有效措施严格控制滞留量。
1、低温精馏关键单元技术
精馏是化工上常见的分离工艺,然而对于氢同位素分离而言,由于其苛刻的低温分离条件,在工程上必须突破气体纯化、制冷与真空、测量与控制、安全防护、理论设计等几个方面的关键技术。气体纯化进入精馏的原料气体中往往会含有水汽、氧、氮、二氧化碳[2]等杂质气体,在20K的低温条件下,这些杂质气体会固化,随着时间增长慢慢累积,阻塞管道和精馏塔,使阀门和控制设备失灵,严重时引发安全事故。因此,必须在原料气体进入精馏系统前,将其中的杂质气体去掉,原料气纯化系统是氢低温精馏装置系统中不可缺少的重要单元,往往通过干燥、低温吸附等工艺级联的方法将杂质气体浓度控制在10以下。
2、制冷与真空
精馏过程所需要的低温环境,是由制冷与真空系统提供的。商业化的大型低温制冷机能够长期连续运转,可靠性非常高,已得到广泛的应用。如林德公司和法液空都生产各种型号的氦制冷机,制冷量可根据需要调节,可以在不同温度级上输出冷量,可以用液氮预冷也可以无需液氮预冷。
3、测量与控制
精馏塔内的温度、压力、液位等操作参数的监测和控制是精馏过程能够顺利进行的必要条件,同时,为了获得好的分离效果,通常会选择不同的回流比进行操作,这些都需要测控系统配合完成。由于各种氢同位素的沸点仅有微小差异,温度控制精度要求±0.1K。精馏塔压力一般选择常压操作,控制精度±100Pa。
4、安全防护
安全也是低温精馏氢同位素分离面临的一个重要问题。氢本身为易燃易爆气体,在空气中爆炸极限浓度为4%,因此系统必须保证密封良好无泄漏;对于含氚体系的分离,除了防爆检测以外,还要有严格的放射性监测、防护措施。此外,如果因外界停电引起制冷系统停机,液氢失去低温环境汽化,这会产生极大的压力毁坏系统甚至引起爆炸。通常设计专门的贮气罐,用于制冷机发生故障时贮存液氢汽化出来的氢同位素气体。在低温条件下,也要确保阀门、泵等的正常工作。因此,上述问题除了在系统设计阶段采取周密的技术方案外,还要建立完善的操作规程,对操作人员进行系统的安全教育和培训,并制定切实可行的应急预案。
5、理论设计
氢同位素分离过程的影响因素是非常多的,总理论板数、回流比、进料位置、操作压力等都会对分离效果产生影响。此外,在工程应用中,氢同位素涉及的体系往往很多,需要通过多柱级联的手段才能进行分离,为了降低系统滞留量和增强分离能力,通常还需要加入侧线歧化器。理论计算的目的在于揭示影响分离性能的各种因素,揭示分离过程各种组分浓度以及温度等参量的变化规律性,为精馏柱设计和系统操作运行提供理论指导。因此,理论模拟作为认识和洞察分离过程规律的重要手段受到了重视。
6、化学平衡器
在氢同位素的六种分子中,HD、HT、DT的分离必须加入化学平衡器,在铂或钯的催化作用下发生歧化反应,返回精馏柱进一步分离。歧化反应会对精馏柱上的各种操作参数产生影响,只有在对产品纯度要求严格的情况下采用。
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