离子聚合和自由基聚合的区别

2024年3月13日发(作者：人力资源管理制度)

引发剂种类

>

自由基聚合：

采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 <

偶氮类

过氧类

氧化还原体系

引发剂的性质只影响引发反应，用量影响 R

p

和

> 离子聚合：

采用容易产生活性离子的物质作为引发剂

* 阳离子聚合：亲电试剂，主要是Lewis酸，需共引发剂

* 阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物

引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子

其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性

单体结构

自由基聚合 <

带有弱吸电子基的乙烯基单体

共轭烯烃

阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体

共轭烯烃（活性较小）

离子聚合：对单体有较高的选择性

<

阳离子聚合：

带有强吸电子取代基的烯类单体

阴离子聚合： 共轭烯烃

环状化合物、羰基化合物

溶剂的影响

向溶剂链转移，降低分子量

笼蔽效应，降低引发剂效率 f

溶剂加入，降低了[M]，R

p

略有降低

水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合

溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态有较大影响：离子对、自由离子

影响到 RR

p

、Xn 和产物的立构规整性

溶剂种类：阳：卤代烃、CS

2

、液态SO

2

、CO

2

；阴：液氨、醚类 (THF、二氧六环)

自由基聚合 <

离子聚合<

反应温度

自由基聚合：取决于引发剂的分解温度，50 ～ 80 ℃

离子聚合：引发活化能很小

为防止链转移、重排等副反应，在低温聚合，阳离子聚合常在－70 ～ －100 ℃进行。

聚合机理

自由基聚合：多为双基终止 <

双基偶合

双基歧化

无自加速现象

离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止 <

阳：向单体、反离子、链转移剂终止

阴：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止

机理特征：

自由基聚合：慢引发、快增长、速终止、可转移

阳离子聚合：快引发、快增长、易转移、难终止

阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止

阻聚剂种类

自由基聚合：氧、DPPH、苯醌

阳离子聚合：极性物质水、醇，碱性物质，苯醌

阴离子聚合：极性物质水、醇，酸性物质，CO

2

问题：有DPPH和苯醌两种试剂，如何区别三种反应？