波谱解析复习名词解释

2024年3月28日发(作者：七年级历史教案)

氢谱

屏蔽效应:氢核周围不断运动的电子影响,在外场的作用下,运动着的电子产生

相对于外磁场方向的感应磁场,起到屏蔽作用,使氢核实际受到的外磁场作用减小。

化学键的磁各向异性:如果由电子组成的化学键在空间形成小的磁场,与化学

键不对称,则产生了磁各向异性,与外场相反,消弱了外场,屏蔽作用“+”,化学位移

变小。与外场相同,去屏蔽作用。。。

去偶法:用第一个振荡器扫描Ha时,用第二个振荡器扫描Hb使他发生共振,hb

在两种自旋之间迅速变化,Hb对Ha的两种影响被抵消掉,这样Ha就等于没有受到

影响,这就是去偶。

核的NOE效应:当两个人(组)不同类型的质子位于相近的空间距离时,照射其

中的一个会使另一个质子的信号增强。碳谱

碳谱的特点:耦合常数大:1H-1H耦合常数0-20Hz.碳原子常与氢原子连接,它

们可以互相耦合,这种13C-1H 一键耦合常数的数值很大,一般在125-250 Hz。因为

13C 天然丰度很低,这种耦合并不影响1H 谱,但在碳谱中是主要的。弛豫时间

长:13C 的弛豫时间比1H 慢得多,有的化合物中的一些碳原子的弛豫时间长达几分

钟,这使得测定T1、T2等比较方便。另外,不同种类的碳原子弛豫时间也相差较大,

这样,可以通过测定弛豫时间来得到更多的结构信息。共振方法多:13C NMR 除质子

噪声去耦谱外,还有多种其它的共振方法,可获得不同的信息。如偏共振去耦谱,可

获得13C-1H 耦合信息;门控去耦谱,可获得定量信息等。因此,碳谱比氢谱的信息

更丰富,解析结论更清楚。

空间效应:13C化学位移还易受分子内几何因素的影响。相隔几个键的碳由于

空间上的接近可能产生强烈的相互影响。通常的解释是空间上接近的碳上H 之间

的斥力作用使相连碳上的电子密度有所增加,从而增大屏蔽效应,化学位移则移向高

场。

羰基碳200 酯基碳170苯环连氧碳155苯环碳110-140缩酮(醛)105连氧碳

60-80甲氧基55甲基碳10-20 OCH3:一般位于55-60 CH2OH:一般位于62左右CHOH:

一般位于60-80 C-OH:一般大于80 炔烃:C=65-90烯烃: C=100-150

质子宽带去偶:C原子与直接相连的H或邻近C原子上的H 都有偶合---谱线

复杂。采用双照射:去偶射频H2覆盖所有类型质子共振频率---去除所有质子的偶

合---每个C原子呈线状单峰。

质子偏共振去偶:将去偶射频(H2)调在稍偏离1H核共振吸收位置n x 102--

103Hz处,可去除不直接相连的H核的偶合—避免谱线交叉重叠,保留( 但减弱)直

接相连的1H核的偶合---可区分1o、2o 、3o 、4o C原子---用于识别各类C原子

信号。

选择去偶:选择去偶射频(H2)只覆盖一类质子的共振频率,使与之相连的C原

子消除偶合裂分----识别出与该类质子相连的C原子的信号。

DEPT:无畸变极化转移增强技术:采用脉冲序列,将高灵敏度的1H的信号强度

转移到13C核上并测定其13C-NMR谱,改变照射1H的第三脉冲宽度 ,使作

45°(+++)90°(+xx)135°(+-+)变化。(CH-CH3)

二维谱:

1H-1H COSY谱:应用1H-1H COSY谱解析化合物的结构就是基于分子中相互偶

合的氢之间在谱中会出现相关峰,出现相关峰的质子之间可以是间隔3个键的邻偶,

也可以是间隔4个键以上的远程偶合,特别是偶合常数较小的远程偶合,在一维氢谱

中有时很难观察到,因而成为1H-1H COSY谱的一个优势。

HMQC谱和HSQC谱:在二维图谱的一侧设定为1H的化学位移,而另一侧设定为

13C的化学位移,则所得二维谱称作13C-1H 相关谱,由于对偶合常数范围做了设定,

图谱上表现出来的只是1JCH范围内的偶合关系。常规的13C-1H直接相关谱样品的