“反胶团法”合成的CdS半导体纳米粒子的光谱性质研究

2024年3月17日发(作者：工作情况报告)

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第２８卷，第７期　

光谱学与光谱分析　Ｖｏ１．２８，Ｎｏ．７，ｐｐ１５７３—１５７７　

２　０　０　８年７月　

Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　Ｓｐｅｃｔｒａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｊｕｌｙ，２００８　

“反胶团法＂合成的ＣｄＳ半导体纳米粒子的光谱性质研究　

李恒达　，王庆伟　，翟宏菊　，李文连　

１．吉林师范大学化学学院，吉林四平１３６０００　

２．中国科学院长春光学精密机械与物理研究所，吉林长春１３００３３　

摘要反相胶束是指由介于油和水界面的表面活性剂分子，稳定、且均匀分散于连续油介质中的微液滴。　

它可以作为“微反应器”合成性能优良的ＣｄＳ粒子。文章研究了反相胶束的ｗ值（ｗ一［水１／Ｅ表面活性剂］）、　

ＥＣｄ２　］与Ｅｓ２一］的比例和Ｃｄ　和ｓ２一离子的起始浓度对ＣｚｌＳ纳米粒子发光特性均有明显影响。回流处理可　

以对ＣｚｌＳ纳米粒子的表面进行修饰，可以使ＣｚｌＳ粒子的缺陷发光减弱并消失而显著增强激子发射，同时可　

增大粒径使激子发射峰位红移，体现了明显的量子限域效应；所得材料的室温最大荧光量子效率高达ｌｌ　。　

关键词ＣｚｌＳ纳米颗粒；反胶团；微反应器；光谱性质　

中图分类号：ＴＮ３Ｏ４．２；０４７２＋．３　文献标识码：Ａ　文章编号：ｉ０００—０５９３（２００８｝０７—１５７３—０５　

引　言　

１　ＣｄＳ纳米粒子的光谱性质　

由于受量子限域效应等影响，半导体硫属化合物纳米材　

１．１　Ｗ对ＣｄＳ纳米微粒光谱性质的影响　

料所呈现的不仅与尺寸相关的光电性质引起了人们极大的研　不同ｗ值（ｗ一［水］／Ｅ表面活性剂］），所得ＣｄＳ纳米粒　

究兴趣［】　］，而且它们在有机光发射二极管、光电池、传感　

子吸收和发射光谱分别如图ｌ（ａ）和图１（ｂ）所示，峰位变化　

器、光催化、非线性光谱和激光等光电器件诸多领域显示了　

见表１。可见，随ｗ值增大，吸收峰发生红移，说明纳米粒　

巨大的应用潜力［４　，其中ＣｄＳ半导体纳米材料更引起了人　

子的尺寸逐渐增加。根据有效质量近似原理【＿１１＿对不同ｗ时　

们的特别重视［７＿　］。由于ＣｄＳ纳米粒子的量子尺寸和表面效　

制备的ＣｄＳ纳米粒子的粒径进行估算，其结果与透射电镜表　

应使得它的光谱性质与体相材料存在很大的区别。随着ＣｄＳ　

征结果吻合　吸收光谱中吸收肩峰的存在，说明纳米粒子的　

纳米粒子的尺寸减小，其吸收和发射光谱均发生蓝移，这种　尺寸分布较窄，这与电镜观察到的结果完全一致。发射光谱　

蓝移是量子尺寸效应的直接体现。同时，由于颗粒表面积增　呈现较宽的发射带，体现了较大的表面效应，说明颗粒表面　

加，颗粒表面的空位和悬空键这样的缺陷也显著增加，这样　

存在大量的缺陷，从而使处于激发态的电子在回到基态的过　

既可俘获电子和产生缺陷发射，又可增加无辐射跃迁途径，　程中，未与空穴复合形成激子发射，而是被表面缺陷俘获、　

抑制了纳米粒子的本征激子发射，结果是大大影响了ＣｄＳ纳　产生了如图所示的表面缺陷发射［】　。该发射带随ｗ值的增　

米粒子的光谱性质。　

大呈红移趋势。　

Ｔａｂｌｅ　１　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆＷ［Ｃｄｚ　］ｔｏＥＳ２一］ｒａｔｉｏ　ｏｎ　ｔｈｅ　ａｂｓｏｒｐｔｉｎｏ　ａｎｄ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｐｅａｋｓ　

收稿日期：２００８－０２—１０。修订日期：２００８—０５—２０　

基金项目：国家自然科学基金项目（１０６０４０５４）资助　

作者简介：李恒达，女，１９６４年生，吉林师范大学化学学院副教授　ｅ－ｍａｉｌ：ｌｈｄｗｄ＠１６３．ｃｏｍ　

＊通讯联系人　ｅ－ａｍｉｌ：Ｗｑｗ６１　１２２３＠１　６３．ｃｏｍ　

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第７期　

２．１回流处理过程　

光谱学与光谱分析　１５７５　

回流以后，微液滴内层的水分子被赶出，保证了修饰分子与　

纳米粒子表面的直接作用，两者相互作用增强，导致表面修　

饰作用更加有效、缺陷减少；其次，ＣＴＡＢ是阳离子表面活　

性剂，且极性基团较大，回流前与纳米粒子表面结合作用不　

够强，其在纳米粒子的表面排列松散而不致密，使ＣｄＳ纳米　

将Ｗ＝２４．４５时所合成的ＣｄＳ纳米微粒样品用相同组成　

但不含反应物的反相胶束稀释一倍，在氮气保护、保持９６　

℃条件下，分别回流１０　ｒａｉｎ，１，２，３　ｈ。对不同时间回流后　

含有ＣｄＳ纳米粒子的反相胶束样品进行荧光光谱的表征。　

２．２回流对ＣｄＳ纳米粒子光谱特性的影响　

粒子表面仍然存在大量的缺陷。回流过程中，由于正己醇分　

子的羟基极性基团较小，可以嵌入ＣＴＡＢ分子之间的空隙，　

使修饰分子排列更为致密和修饰更为有效。另外，正己醇与　

ＣｄＳ微粒表面的相互作用较ＣＴＡＢ强ｒ２　，回流过程中由于　

界面刚性重新调整，可能使与ＣｄＳ纳米粒子表面结合作用较　

回流处理前后ＣｄＳ纳米粒子的发射光谱如图４所示。由　

图可见，ＣｄＳ纳米粒子回流前后的发射光谱发生了很大改　

变。与回流前相比，回流后的ＣｄＳ纳米粒子位于４５０　ｎｌｎ处　

的激子发射峰显著增强，而５７０　ｎｌｎ处的缺陷发射峰消失。　

这主要是回流使ＣｄＳ纳米微粒的晶化程度提高，减少了纳米　

粒子表面缺陷，完善了纳米粒子表面态，有效地提高了电子一　

空穴复合的概率，减少了带间激发的电子被空穴俘获的可能　

性，从而使缺陷发射减弱、激子发射得到增强。随着回流时　

间的增加，激子发射强度不断增强，发射峰位置发生红移。　

这归因于回流时间加长后，纳米粒子表面逐渐完善，使激子　

发射得到增强；同时，回流也使纳米粒子尺寸不断增大，导　

致发射峰发生红移。当回流时间大于３　ｈ后，表面态对发射　

光谱的影响已经很小，ＣｄＳ纳米粒子激子发射强度不再增　

加。以硫酸奎宁为标准物质，根据文献ｒ２。。的方法对回流３　ｈ　

的ＣｄＳ纳米粒子进行了室温下荧光量子产率测定，其最大荧　

光量子产率为ｌ１　。由此可见，回流处理是一种提高ＣｄＳ纳　

米粒子激子发射强度和量子产率的有效手段。　

强的正己醇分子部分取代原有的ＣＴＡＢ分子，也将导致表面　

修饰分子排列更为致密，ＣｄＳ纳米粒子的表面态更趋完善，　

使表面缺陷大大减少。当然，回流处理使ＣｄＳ纳米粒子晶化　

程度提高也是造成激子发射增强的原因之一。通过ＸＲＤ、红　

外光谱和ＸＰＳ表征对所提出的回流修饰机理进行了验证。　

从ＣｄＳ纳米粒子回流前后的ＸＲＤ图可见（图６），回流后六　

方相ＣｄＳ的（１１０）和（１０３）晶面的衍射明显增强，并消除了回　

流前因衍射峰宽化而导致的重叠现象。同时，（１００）晶面衍　

射的增强导致原来中心位置位于２７。的衍射峰向低角度移　

动。这些变化均源于ＣｄＳ纳米粒子晶化程度的提高。　

兽＿　ｕ１　

辩毒幕　

￣，　一、，、　Ｈｃｘａｒｔｏｌ●、一、一　

墨　

§　

蓦　

ｉｇ．５　ＳｃｈｅｍａｔＦｉｃ　ｄｉａｇｒａｍ　ｆ　ｔｈｏｅ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｂｅｄｅｃｋ　ｏｆ　

ｔｈｅ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｃ　ｂｙ　ｃｉｒｃｕｍｆｌｕｅｎｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　

６

一　。～　一　∞。　一

Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ　

Ｆｉｇ．４　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｃ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　

ｃｉｒｃ￣ｌｌｅｎｃｅ　ｔｉｍｅｓ（Ｗ＝２４．４５）．Ｉｎｓｅｒｔ：　ｎＩｅ　ｅｍｉｓ－　

ｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔａ　ｏｒｆ　ｔｈｅ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｄｅ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｃｉｒｃｕｍ－　

ｆｌｕｅｎｃｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　

ｌＯ　２Ｏ　３Ｏ　４Ｏ　５ｏ　６０　７０　８ｏ　

２０／（。）　

２．３　ＣｄＳ纳米粒子表面修饰增强光谱性质的机制　

基于对回流处理增强ＣｄＳ激子发射现象的系统研究，我　

们提出了表面活性剂和助表面活性剂协同修饰机理。图５为　

回流前后ＣｄＳ纳米粒子表面修饰示意图。回流前后ＣｄＳ纳　

米粒子表面都应被ＣＴＡＢ和正己醇分子所包覆，但回流后位　

于ＣｄＳ纳米粒子表面的正己醇分子较回流前明显增多，且　

ＣＴＡＢ（十六烷基三甲基溴化铵）和正己醇排列得更为整齐、　

Ｆｉ蛋６　ＸＲＤ　ｐｅａｋｓ　ｏｆ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｄｅ（Ｗ－－２４．４５）ｗｉｔｈ（口）　

ａｎｄ　ｗｉｔｈｏｕｔ（　）ｃｉｒｃｍｎｆｌｕｅｎｃ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　

将ｗ＝２４．４５时制得的ＣｄＳ纳米粒子进行回流，比较回　

流前后的红外光谱，可以表征纳米微粒表面的修饰情况。由　

中红外图谱（图７）可见，由于ＣｄＳ纳米粒子的表面同时存在　

ＣＴＡＢ和正己醇，因此回流前后的红外光谱中均可发现两者　

致密，两者的协同修饰作用使它们对ＣｄＳ纳米粒子的表面修　

饰更为有效。下面分析这一修饰作用增强的原因。首先，回　

流前微液滴内层除了纳米粒子以外，还有一部分水分子，水　

的特征振动峰，但回流前后红外光谱的峰形和峰位明显不　

同。回流前，中红外区域振动峰的位置和形状与ＣＴＡＢ的峰　

位及形状类似，位于２　８５２和２　９２３　ｃＩｎ＿１的红外振动峰是由　

分子的存在干扰了表面活性剂和纳米粒子表面的相互作用。　

ＣＴＡＢ分子中ＣＨｚ的对称和反对称伸缩振动引起；回流后，　

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１５７６　光谱学与光谱分析　第２８卷　

仔红外区域的振动峰位置和形状与正己醇的相近，位于　

己醇分子中ＣＨｚ和ｃＨ３对称和反对称伸缩振动。这一变化　

２　８５３，２　８６９，２　９２３和２　９５５　ｃＩｎ　的红外振动峰分别源自正　

说明，回流前后包覆在ＣｄＳ微粒表面的ＣｒＡＢ与正己醇的　

相对比例发生了变化，回流后ＣｄＳ颗粒表面的正己醇量提　

高。　

３结论　

研究发现，反相胶束的Ｗ值、［ｃｄ　］与Ｅｓ２一］的比例和　

Ｃｄ。。｝和Ｓ２一的起始浓度对ＣｄＳ纳米粒子发光特性均有明显影　

响。吸收和发射光谱表明，在ｗ一２４．４５，ＥＣｄ２｝。－ｌｉＥＳｚ－］一１　

时所得ｃｄｓ为最均一尺寸。在此条件下，选择起始Ｅｒ￣ｌ２　］和　

４　ｏ（１０　３６００　３２０Ｏ　２　８（）ｏ　２　４（）ｏ　

ＥＳ２一］为４．２３×１０　ｔｏｏｌ・Ｌ　时所得ＣｄＳ纳米粒子呈现最　

Ｗａｖｅｎｕｍｂｅｒ／ｃｍ一　

强的激子发射。通过回流处理可以对纳米粒子的表面进行修　

№７　ＦＩＩＲ　ｓ０￣ｔｒａ　ｏｆ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｔｈ　ａｎｄ　ｗｉｔｈｏｕｔ　

饰和纳米微粒的表面态优化，从而可很好地调控其发光特　

ｃｉｌ　珈ｎｌＩｌ蛐ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｎ：ｗｉｔｈｏｕｔ　ｃｉｒｃｕｎｄｌｕｅｎｃ　ｔｒｅａｔ—　

性。修饰可减弱并消失ＣｄＳ粒子的缺陷发射而显著增强激子　

ｍｅｎｔ，６：ｂｙ　ｄｒＱｉｌｎ￣ｎｅｎｃ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｆｏｒ　３　ｈ；ｃ：　

发射，修饰可增大粒径使激子发射峰位红移，体现了明显的　

ＣＩ＇ＡＢ；ｄ：ｎ－ｈｅｘｙｌ　ａｌｅｏｌｏｌ　

量子限域效应，所得材料的室温最大荧光量子产率高达　

１１％　

参　考　文　献　

［１］ＨｅｎｇｌｅｉｎＡ　Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９８９，８９：１８６１．　

［２］ＡｌｉｖｉｓａｔｏｓＡ　Ｐ．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅ．ｍ，１９９６，１００；１３２２６．　

［３］Ｗｅｌｌｅｒ　Ｈ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ　ＥｎｇＬ，１９９３，３２：４１．　

［４］Ｎａｎ＆，Ｊ，Ｎａｒａｙａｎ　Ｋ　Ｓ，Ｍｕｒｔｈｙ　Ｂ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ａｐｐ１．Ｐｈｙｓ．ＬｅｔＬ，１９９８，７２：１３３５．　

［５］Ｃｏｌｖ／ｎ　Ｖ　Ｌ，Ｓｃｈｌａｍｐ　Ｍ　Ｃ，Ａ／ｉｖｉｓａｔｏｓ　Ａ　Ｐ．Ｎａｔｕｒｅ，１９９４，３７０；３５４．　

［６］Ｄａｂｂｏｕｓｉ　Ｂ　Ｏ，Ｂａｗｅｎｄｉ　Ｍ　Ｇ，Ｏｎｉｔｓｕｋａ　Ｏ，ｅｔ　ａ１．Ａｐｐ１．ＰｈｙＳ．Ｌｅｔｔ．，１９９５，６６：１３１６．　

［７］Ｃｏｌｖｉｎ　Ｖ　Ｌ，Ｓｏｂ［ａｍｐ　Ｍ　Ｃ，Ａｌｏｖｉｓａｔｏｓ　Ａ　Ｐ．Ｎａｔｕｒｅ，１９９４，３７０：３　５４．　

［８］ＡｎｄｒｅａｓＫ，ＤａｎｉｅｌＬ　Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａ１．Ｃｈｅｍ．，１９９６，４１　８：７３．　

［９］Ｓｍｙｎｔｙｒｍ　Ｖ，Ｇｏｌｏｖａｎｏｖ　Ｖ，Ｋａｃｉｕｌｉｓ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｓｅｎｓｏｒｓ，Ａｃｔｕａｔｏｒｓ　Ｂ－Ｃｈｅｍｉｃａｌ，１９９５，２５（１－３）：６２８．　

Ｅ１ｏ３　ＷＡＮＧＨａｎ－ｈｕｉ，ＹＵ　Ｊｉａ－ｌｉａｎ，ＨＵＡＮＧ　Ｊｉ—ｐｉｎｇ，ｅｔ　ａｌ（王涵慧，俞稼镰，黄季平，等）．ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＰｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（感光科　

学与光化学），１９９５，１３：４８．　

Ｅｌ１３　Ｂｒｕｓ　Ｌ　Ｅ　Ｊ．Ｃｈｅｍ．ＰｈｙＳ．，１９８４，８Ｏ：４４０３．　

Ｅ１２３　Ｈａｏ　Ｈ　Ｅ，Ｓｕｎ　Ｈ　Ｐ，Ｚｈｏｕ　Ｚ，ｅｔ　ａＬ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９９，１１：３０９６．　

Ｅ１３３　Ｌｉｖｅｄ　Ｖ　Ｔ，Ｒｏｓｓｉ　Ｍ，ＤＡｒｉｒｇｏ　Ｇ，ｅｔ　ａＬ　Ａｐｐ１．Ｐｈｙｓ．Ａ，１９９９，６９：３６９．　

Ｅ１４３　Ｃｈｅｒ￣ＧＸ，ＳｈｅｎＦ，ＹａＩ１ｇＬＦ，ｅｔ　ａ１．ＭａｔｅｒｉａｌｓＣｈｅｍ．ａｎｄＰｈｙｓ．，１９９８，５６：９７．　

Ｅｌ５］ＫｏｒｔａｎＲ，ＨｕｌｌＲ，ＯｐｉｌａＲＬ，ｅｔ　ａＬ　Ｊ．Ａ札Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９０，１１２：１３２７．　

［１６３　ＰｅｎｇＭＣＳｃｈｌａｍｐ，ＫａｄａｖａｎｉｃｈＡＶ，Ａ／ｉｖｉｓａｔｏｓＡＰ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ．ｍＳ０ｃ．，１９９７，１１９：７０１９．　

Ｅ１７３　Ｇａｏ　Ｍ　Ｙ，Ｋｉｒｓｔｅｉｎ　Ｓ，Ｍｏｈｗａｌｄ　Ｈ，ｅｔ　ａＬ　Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，１９９８，１０２：８３６０．　

Ｅ１８３　ＨａｎＭＹ，ＣａｎＬＭ，Ｈｕａｒ￣Ｗ，ｅｔ　ａ１．Ｔａｌａｎｔａ，１９９８，４５：７３５．　

［１９３　ＨａｎＭＹ，ＧａｎＬＭ，ＨｕａｎｇＷ，ｅｔ　ａＬ　ＣｈｅｉｍｓｔｙｒＬｅｔｔｅｒ，１９９７，（８）：７５１．　

Ｅ２ｏ３　ＤａｗｓｏｎＷＲ，ＷｉｎｄｓｏｒＭＷ．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１９６８，７２：３２５１．　

Ｅ２１３　ＣｕｒｉｒＬ，ＡｇｏｓｔｉｎａｏＡ，ＭａｒｉｎａＬ，ｅｔ　ａＬ　Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅ．ｍＢ，２０００，１０４：８３９１．　

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第７期　光谱学与光谱分析　１５７７　

Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ＣｄＳ　Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｂｙ　Ｒｅｖｅｒｓｅ　Ｍｉｃｅｌｌｅ　Ｍｅｔｈｏｄ　

ＬＩ　Ｈｅｎｇ－ｄａ１，ＷＡＮＧ　Ｑｉｎｇ－ｗｅｉｈ，ＺＨＡＩ　Ｈｏｎｇ－ｊｕ１，ＬＩ　Ｗｅｎ－ｌｉａｎ１’。　

１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｉｎ　Ｊｉｌｉｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｉｐｉｎｇ　１３６０００，Ｃｈｉｎａ　

２．Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｏｐｔｉｃｓ，Ｆｉｎｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｃｓ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ　１３００３３，Ｃｈｉｎａ　

Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｍｉｃｅｌｌｅ　ｓｙｓｔｅｍ　ｗｉｔｈ　ｒｅｖｅｒｓｅ　ｐｈａｓｅ（ｗａｔｅｒ／ＣＴＡＢ／ｗｈｅｘｙｌ　ｌａｏｈｏｌｃ／ｗｈｅｐｔｎｅ）ｉａｓ　ａ　ｗｅｅｎｉｅ　ｌｉｑｕｉｄ－ｇｌｏｂｅｌｅｔ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ａｃ—　

ｔｉｖｅ　ａｇｅｎｔ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　ｗｈｉｃｈ　ｃａｎ　ｂｅ　ｓｔａｂｌｙ　ａｎｄ　ｕｎｉｏｒｍｌｙ　ｄｉｆｓｐｅｒｓｅｄ　ｉｎ　ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｏｉｌ　ｍｅｄｉｕｍ．Ｔｈｅ　ｍｉｃｅｌｌｅ　ｓｙｓｔｅｍ　ｉｔｈ　ｒｅｖｅｒｓｅ　ｗｐｈａｓｅ　

ｃａｎ　ｗｏｒｋ　ａｓ　ａ“ｍｉｃｒｏ－ｒｅａｃｔｏｒ”ｔＯ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｉｗｔｈ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ．Ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ａｒｔｉｃｌｅ　ｃｏｎｓｉｄｅｒｉｎｇ　ｔｈｅ　

ｅｆｆｃｅｔｓ　ｏｆＷ　ｖａｌｕｅ（Ｗ＝［－ｗａｔｅｒ￣／［ｓｕｒｆａｃｅ　ａｇｅｎｔ］）ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｍｃｅｌｌｅ　ｓｙｓｔｍｅ　ｉｗｔｈ　ｒｅｖｅｒｓｅ　ｐｈａｓｅ，ｗｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ［－Ｃｄ２　］　

ｎａｄ［ｓ２一］ｉｏｎｓ　ｔＯ　ｔｈｅ　ｏｒｉｇｉｎａｌ　ｏｃｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｄ２＋ａｎｄ　Ｓｚ—ｉｏｎｓ　ｃａｎ　ａｆｆｃｅｔ　ｔｈｅ　ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｃｌｅ＿　

Ｕｓｉｎｇ　ｒｅｇｕｒｇｉｔａｎｔ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｏｆ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｃａｎ　ｂｅ　ｍｏｄｉｆｉｄｅ。ａｎｄ　ａｓ　ａ　ｒｅｓｕｌｔ　ｔｈｅ　ｄｅｆｅｃｔ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｗａＬｓ　ｒｅ—　

ｄｕｃｅｄ　ａｎｄ　ｅｖｅｎ　ｄｉｓａｐｐｅａｒｅｄ，ｂｕｔ　ｅｘｃｉｔｏｎ　ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ｍａｒｋｅｄｌｙ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ．Ｏｎ　ｔｈｅ　ｏｔｈｅｒ　ｈａｎｄ，ａ　ｒｅｄ－ｓｈｉｆｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｘｃｉｔｏｎ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　

ｐｅａｋ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｓｉｚｅ　ｗａｓ　ｏｂｓｅｒｖｅｄ，ｉｎｄｉａｃｔｉｇｎ　ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅ　ｑｕａｎｔｕｍ　ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ　ｅｆｆｅｃｔ．Ａ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｑｕａｒｔ—　

ｔｕｍ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ　ｏｆ　１１　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ＣｄＳ　ｎａｎｏ－ｍａｔｅｒｉａｌ　ｗａｓ　ａｃｈｉｅｖｅｄ．　

Ｋｅ￣，ｏｔＣｓ　ＣｄＳ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ；Ｒｅｖｅｒｓｅｍｉｃｅｌｌｅ＋Ｍｉｃｒｏ－ｒｅａｃｔｏｒ；Ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　

（Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　Ｆｅｂ．１０，２００８；ａｃｃｅｐｔｅｄ　Ｍａｙ　２０，２００８）　

＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｕｔｈｏｒ