纳米粒子无机抗菌剂

2024年3月15日发(作者：思想政治品德考核评语)

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《国外丝绸》２００２年第５期　

纳米粒子无机抗菌剂　

何中琴译　杨百春校　

ｌ　前言　

无机抗菌剂足以住宅环境恶化、ＭＲＳＡ　

（抗甲氧苯青霉素钠的金黄色葡萄球菌）和　

０１５７骚动为背景，以舒适性为社会目标，从　

卫生、安全、环境管理方面出发，定位于地区　

社会，正使用于纤维、涂料、树脂等领域中。　

无机抗菌剂几乎都是粉末型的，但这次介绍商　

品名“ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ”的则是纳米粒子无机抗　

菌剂，是只有触媒化成工业公司出售的独特商　

品。　

２纳米粒子无机抗菌剂的特征　

２．１　特性　

照片１显示这次介绍的纳米粒子无机抗菌　

刹的透射型电子显微镜照片。此外．表１表示　

这种抗菌剂的特性。目前，有ｊ种作为纳米粒　

子无机抗菌剂出售。其中，Ｌ和Ｓ型是氧化钛　

基；ＵＡ型是硅铝基。　

在各种类型的纳米粒子无机抗菌剞的特性　

中，Ｓ型的粒径最小，是呈纤维型的抗菌剂。　

Ｌ和ＵＡ型的粒径比Ｓ型大些，各自呈米粒状　

和球状。在纳米粒子的稳定性上，ＵＡ是Ｌ型　

的改良照片一１透射型电子显型，是提高了稳　

定性的抗菌性。　

图ｉ表示怍为这种纳米粒子抗菌剂代表的　

“ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ—Ｌ”粒度分布。这种纳米粒子：　

抗菌剂的平均粒径为｜０ｉ＇ｌ／Ｉ１（１Ｃｉｆｌ＝１０　ｒｌｌ－ｆ１），这　

种粒径和生命体中的最小病毒　寸榍同。　

２４　

“ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ”是以水为溶剂，色相呈半　

透明的液体。在这种抗菌剂的母材ｔ．使用符　

合化妆品原料标准的、安全性高的钛或硅脂，　

而作为抗菌性金属的银就固定在这种母材Ｊ　。　

表１　“ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ”特性　

特性　ＡＴｏＭＹＢＡＬＬ　ＡＴＯＭＹＢＡＵ　ＡＴＵＭＹＢＡＬＬ　

—

Ｌ　一Ｓ　～ＵＡ　

形状　液体　液体　液体　

色相　蓝色半透明　黄色半透明拔蓝色半透明　

组成　Ａｇ一　Ａｇ一　Ａｇ——　

・

Ｓｉｏ　’ｓｉ　Ａｌ２　・Ｓｉ　

平均粒径　１０ｎｍ　５ｖａｎ　１５ｎｍ　

分敞溶剂　水　水　水　

ｐＨ　中性　中性　中性　

２．２抗菌性　

表２表示“ＡＴＯＭＹＢＡＩＬ”对细菌的特异　

性。该测定是用各种细菌在磷酸缓冲液中振动　

２４小时后的菌数表示的。可了解到，这种纳　

米粒子抗菌剂在卜－－５ｐｐｍ同等浓度Ｆ可使大肠　

菌、绿浓菌、黄色葡萄球菌、ＭＩｔＳＡ致死。银　

系抗菌剂对细菌的特异性通常是较少的。此　

外，根据法定部门获得抗异变性菌试验的结果　

了解到，如将大肠菌和黄色葡萄球菌作为试验　

菌，则抗异变性菌获得性少（日本食品分析中　

心试验报告书第３９９０８０５３７—００１号），并确　

认它对作为脚癣菌的白癣菌也有抗菌效果（食　

晶环境检查协会试验盛绩证明书ＮＯ．８ＦＡ０３２４８　

—

２号）　

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１　“Ａ１ＤＭＹＢＡＬＬ—Ｉ　”的粒度分布　

ｐ｝１单位　

图２　“　ＭＹＢＡＬＬ—Ｌ”电位　

２．３稳定性　

因为“ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ”是纳米粒子，所以　

强烈地受其它共存物质的影响。图２表示用激　

光一多普勒方法测定的、　“ＡＴ０ＭＹＢＡＩ』一＿一Ｌ”　

的本电位。扶结果中了解到，这种抗菌剂是阴　

离子系粒子。　

此外，表３表示这种纳米粒子抗菌剂和代　

表性表面活性剂的相容性。如在这种纳米粒子　

抗菌剂中添加表面活性剂，然后对这种抗菌剂　

凝胶化状态的观察结果是，阴离子系和非离子　

系表面活性利，则不产生凝胶化，但由于它是　

阴离子系的，所以在阳离子系表面活性剂的存　

在下，会产生凝胶化。因此，在它和阳离子系　

物质共存时，必须注意。它还受水质的影响，　

如果是蒸馏水和软水，它是没有问题的，但在　

硬水的情况Ｆ，就容易产生凝胶化。这时，通　

过添加多羧酸系表面活性剂等．是有可能抑制　

凝胶化的。　

《国外丝绸》２００２年第５期　

（Ｉ）ｆＡＴＯＭＹＢＡＬＬ—ＬＪ　

２　ｒＡＴＯＭＹＢＡＬＬ－ＳＪ　

３１　ｆＡＴＯＭＹＢＡＩＩ－ＵＡＪ　

照片一１透射型电子显微镜照片　

表２试验成绩证明书　

（附录）ＮＯ．５ＦＡ一０ｆ￣８００—３　

Ｖ　试验结果　

菌体　试样浓度（％）’　菌数（个／ｍｔ）　灭绝率（％）　

Ｏ　＂７４．００Ｏ　

０．０ｏ１　０　１０ｏ，０　

太肠菌　０．　０　１　０（）．０　

０．Ｏ（）ｏ１　Ｏ　ｌｏＯ．０　

０．０（）００５　２．７ｏ０　９６．４　

０．０００ｏ１　６．１０ｏ　９１．８　

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《国外丝绸》２００２年第５期　

０　４５０ｏＯ　

０．０ｏ１　Ｏ　１０ｏ．０ｏ　

绿浓菌　０．０Ｏ０５　０　１０ｏ．０　

０．０ｏＯ１　１０ｏ　９９．８ｏ　

０．０ｏ０晒　６１０　９８．６　

０．０Ｏ００１　５８ｏ０　８７．１　

０　５２００ｏ　

０．０ｏ１　０　１０ｏ．０　

黄色葡萄　０．０Ｏ０５　０　１０ｏ．０　

球　菌　０．０ｏＯ１　１３０　９９．８　

０．ＯＯ００５　２１０ｏ　９６．０　

０．０Ｏ００１　ｌ１０ｏＯ　７８．８　

０　ｌ０Ｉ）０　

抗甲氧苯青　０．０ｏ１　０　１ｏｏ．０　

霉素钠的金　０．０ｏｏ５　０　１０ｏ．０　

黄色葡萄球　０．０ｏＯ１　２４ｏ　９９．３　

菌　０．０（）０Ｑ５　４４００　８７．１　

０．０Ｏ００１　９１０ｏ　７３．２　

灭绝率（％）＝（１一各试样浓度的菌数／试样浓　

度０％的菌数）×１００　

此外，在对ｐＨ的稳定性上，如从这种纳　

米粒子抗菌剂的组成和电荷方面来考虑，则在　

强酸性领域，会产生凝胶化。另一方面，在强　

碱性领域，由于母材发生溶解，所以通常认为　

它最好是在ｐＨ４—１０的中性领域内使用。　

表３　“ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ—Ｌ’’的稳定性　

一

表面活性剂和ｐＨ＿一　

表面活性剂　

表面活性剂　有无凝胶化　

阳离子系（十二烷基三甲基氯化铵）　ｏ　

阴离子系（二烷基磺基琥珀酸钠）　×　

非离子系（聚氧乙烯壬基苯基醚）　×　

注：添加１％表面活性剂，室温下放置１周　

（ｐＨ）　

ｐＨ　有无凝胶化　

４～ｌ０　×　

注：ｐＨ调整后，室温下放置１周　

ｏ：凝胶化；×：无凝胶化　

表４　“ＡｑＶ＆ＭＹＢＡＬＬ”的安全性　

２６　

安全性试验　结　果　试验机构　

急性毒性试验　【Ｉ　＝　财团法人　

２０ｍｌ／　以上　

（小鼠口服）　第ＴＭ８７０１０　３　日本食品　

—

１号　分析中心　

刺激性试验　

皮肤一次　

阴性　

（美国的兔子法）　第ＴＭ８７０１００５３　

２号　

致突变性试验　阴性　

（ＡＭＥＳ试验）　第ＴＭ８７０１００５３　

—

３号　

皮肤敏感性试验　阴性　

（ＭＭａｘｉｍｉｚａｆｉｏｎ　第５９７１０（０）０　

法）　—００３号　

用培养细胞的　

菌丛形成　ＩＣ５０＝０．６０ｍｇ／ｍｌ　

阻碍试验　第５９８０３０１９５　

—

００１号　

眼刺激性试验　无刺激物　

（兔子法）　第５９９０８０３１３　

—

００１号　

小核试验　阴性　韩国消费科　

（遗传毒性）　ＮＯ．５７　学研究中心　

—

４３４—０３号　

人皮肤的接触试验　阴性　社团法人　

第１２０６０号　日本毛发　

（１）　科学协会　

厚生省公布的　适合　财团法人　

２０号试验　

（食品容器安全性］　Ｎ０．３　日本罐头　

ＦＡ０４０５８００号　检查协会　

２．４安全性　

如上所述，在纳米粒子无机抗菌剂　

ＡｑＤＭＹＢＡＬＬ的母材上，使用了符合化妆品原　

料标准的材料。因为银牢固地固定在这种母材　

上，所以该抗菌剂的安全性是极高的。表４列　

出了日本食品分析中心对ＡｑＤＭＹＢＡＬＬ的急性　

毒性试验、皮肤刺激性试验、致突变性试验、　

皮肤敏感性试验、细胞毒性试验的结果和眼的　

刺激性试验结果、韩国消费科学研究中心的小　

核试验结果（遗传毒性）、日本毛发科学协会　

的单元试验结果、日本罐头检查协会（现为食　

品环境检查协会）根据厚生省公布的２０号有　

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关食品容器安全性标准进行试验的结果。　

①小鼠口服急性毒性试验：为评定口服对　

全身毒性的试验。该抗菌剂的半致死量　

（　）为，雌雄小鼠都在２０ｍｌ／ｋｇ以上。用于　

食品中的盐为４—５ｇ／ｋｇ。　

②兔子皮肤一次刺激性试验：和皮肤组织　

接触时，为评定它对该部分产生何种影响的试　

验。　

③致突变性试验：将有致癌和对后代有遗　

传伤害可能性的物质，用微生物的检测试验。　

④皮肤过敏性试验：检查和皮肤接触的物　

质是否有引起变应性接触皮炎的可能性及其程　

度的试验。　

⑤用培养细胞形成菌丛的阻碍试验（细胞　

毒性试验）：将试样对细胞进行处理，检查它　

对正在繁细胞的影响。这种试验可以高感度检　

测试样中所含毒性物质。虽然本试验结果是通　

过皮肤刺激性试验进行判断的，但如果被称是　

阳性物质的１　Ｃ５０一般为数　，则它的安全　

性可以说是高的。　

⑥眼刺激性试验：和眼接触时，评定它对　

接触部位产生何种影响的试验。　

⑦小核试验：对有产生遗传伤害可能性的　

物质，同哺乳动物的骨髓细胞检测的试验。　

⑧皮肤接触试验：在和人皮肤组织实际接　

触的地方，评定它对该部位产生何种影响的试　

验。　

此外，在将“ＡＴＯＭＹＢＡＬＬ”处理过的纤　

维用于和食品有关的场合时，通过了食品包装　

容器的安全性试验（厚生省公布的２０号试　

验）。　

３　“Ａ　ＩＤ　ＡＬＬ”的应用　

常规粉末型无机抗菌剂的主要用途是掺和　

在树脂中。表５示出纳米粒子抗菌剂的主要用　

途。由于这种抗菌剂是超细粒子，所以不改变　

基材的表面特性。此外，因为它的添加跟有无　

粘合剂无关，所以可以开发目前粉末型不能使　

用的广泛用途。　

《国外丝绸》２００２年第５期　

表５抗菌性的分类和用途　

抗菌剂　

纤维、非织造布、　

浸渍、喷雾　纸、木材、皮革、人　

造革　

一　Ａ　Ｈ）ＭＹＢＡＬＬ　树脂成型品　

一　

—

Ｓ　掺和　

（加温＋加，减压）　（ＡＢＳ、ＰＣ、ＰＰ、ＰＳ、　

涂层一焙烘或干　ＰＥ）砂、砂浆、砖　

∞　燥　瓦、玻璃、卫生陶　

器、盘碗　

譬　ＡＴ０ＭＹＢＡＬＬ　

０　—Ｌ　添加　水系涂料、油墨、　

ＡＴ０ＭＹＢＡＬＬ　蜡、电镀涂料　

—

ＵＡ　

Ａ１ＤＭＹＢＡＬＬ　

—

ＵＡＭ　添加　醇系涂料、甲苯系　

ＡＴ０ＭＹＢＡＬＬ　涂料　

—

ＩＩＡＴＥ　

表６对各种细菌的抗菌性　

试验菌种　黄色葡萄球落　肺炎杆菌　ＭＲＳＡ　

（保存号）　（ＡＴＣＣ６５３８９）　（ＡＴＣＣＡ３５２）　（１１Ｄ１６１７）　

接种菌浓度　２

５×１　

６×１ｏ＇　

．

２．４×１ｏ＇　２

．

（个，ｒＩｌ１）　

繁殖值　２．３　３　１　１２．８　

杀菌活性值　

洗涤０次　

１

．

２　２．８　２．５　

洗涤５次　１．Ｏ　１．５　１．１　

涤纶纤维（室内装饰织物）ＡＴＯＭＹ．　

试样种类　ＢＡＬＬ—ＵＡ　

在１．Ｏ％ｏ．ｗ．ｆ下浸轧（拼用氨基甲酸　

乙酯）　

洗涤：用制菌加工纤维产品（特殊用途）的洗涤　

方法。　

①水系涂料：无需特殊的分散处理，能够　

和涂料均匀混合，长期稳定而不沉降分离。此　

外，对涂层膜的物理性能也无影响。　

②纤维：通过后处理加工，可以以少的添　

加量达到高分散的附着，对穿着舒适性、风格　

的影响小。根据情况，也可进行无粘合剂的加　

工，适合制菌加工（参见表６）。　

③非织造布：和纤维一样，可以进行后处　

理加工。　

２７　

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《国外丝绸》２００２年第５期　

正在用于湿薄绢、空调装置过滤器、膜片　

等。　

菌剂“ＡＴＯＭＴＢＡＬＩ＿　”是１０ｒｉｍ大小的纳米粒子　

无机抗菌剂，所以它的主要特征是以纤维产品　

④其它：用于皮革、纸、木材、陶器等。　

４　“Ａ　ｍＭｒｒＢＡＬＬ”的今后课题　

为主，对各种材料都能简便地赋予抗菌性，而　

且不会象有机系抗菌剂那样有渗出现象，保持　

着永久的抗菌性，而且有极高的安全性，不影　

响环境。　

在这种状况下，目前，作为无机抗菌剂的　

主流有可能在粉末型无机抗菌剂无法应用的用　

途上发展。　

随着舒适性要求的提高，为了从生活环境　

中去除细菌和恶臭，使用抗菌处理产品正在成　

为一种时尚。此外，从最近正在被谈论的环境　

问题（环境荷尔蒙等）来看，抗菌剂也有从有　

机系向无机系转变的倾向。预计无机抗菌剂今　

后将在各领域中使用。正如以上所述，由于抗　

参考资料：《加工技术》２００１年第９期　

十　十－十一十一十”十．一十一十　十一十一一十一十一一十一“十一十．．＋一十”十　一ｒ十　十．．＋．．十　・十．．十”十．．十“十”—・　一十一十一十．．十”十一十”十”十　

美国纺织品服装进口减少　从中国进口同比增长两成　

２００２年１～５月，美国纺织品服装进口总　服装总额达到２７．５２亿美元，与去年同比增长　

２０．５６％，占全美纺织品服装进口总额的　

额为２６２．３１亿美元，与去年同比下降６．４８％，　

其中服装进口总额为２０３．１９亿美元，同比下　

降８．４９％；非服装类（纺织原料及制品）进　

口总额为５９．１２亿美元，同比增长１．１３％１～　

５月全美纺织服装进口前五位国家和地区排列　

如Ｆ：　

１０．４９％，名列第二位。其中服装进口１６．７７　

亿美元，与去年同比增长１０．５１％，名歹ｉｊ第二　

位；纺织品进口１０．７５亿美元，与去年同比增　

长４０．４８％，名列第一。　

从各种主要产品的进口统计来看，１～５　

月美国从中国内地进口非服装类产品与去年同　

期相比增长幅度较大。其中织物进口金额为　

墨西哥：进口金额为３３．８４亿美元，同比　

下降１２．１８％，占全美纺织服装进口总额的　

１２．９０％。　

Ｉ．５７亿美元，与去年同比继续大幅增长，为　

３３．５５％而纱线进口金额为５０９．６万美元，与　

去年相比增长ｉ４．２６％，与上月相比涨幅明显　

放大。美国从中国内地进口服装总额与去年同　

中国香港：进口金额为ｌ３．７９亿美元，同　

比下降ｉ１．２６％，占全美纺织服装进口总额的　

５．２６％。　

加拿大：进口金额为１３．２５亿美元，同比　

比增长１０．５１％，其中棉制服装进口金额为　

６．６８亿美元，与去年同比增长１９．５５％；毛制　

服装进口金额为２０６２．４万美元，与去年同比　

下降４．１９％，占全美纺织服装进口总额的　

５．０５％。　

印度：进口金额为１２．４２亿美元，同比增　

长４．３５％，占全美纺织服装进口总额的　

４．７３％。　

下降２２．４４％；化纤服装进口金额为５．９１亿美　

元，与去年同比下降８．３１％，丝绸服装进口　

金额为３．９８亿美元，与去年同比增幅较大，　

为３８．０９％。　

（刘　摘）　

在美国纺织品服装进口总体下降的形势　

下，中国内地对美出口却大幅增长。　

１～５月份，美国从中国内地进口纺织品　

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