2024年3月14日发(作者:民主生活会表态发言)
汽油的安定性和爆震性
1 汽油的安定性
汽油在常温和液相条件下抵抗氧化的能力称为汽油的氧化安定性,简称安定性。安定性不好的汽油,在储
存和输送过程中容易发生氧化反应,生成胶质,使汽油的颜色变深,甚至会产生沉淀。例如:使用过程中
在油箱、滤网、汽化器中形成粘稠的胶状物,严重时会影响供油;胶质沉积在火花塞上在高温下会形成积
炭而引起短路;沉积在进气门、排气门上会结焦,导致阀门关闭不严;沉积在气缸盖和活塞上将形成积炭,
造成气缸散热不良、温度升高,导致发动机的压缩比增加,以致爆震燃烧的倾向增强。由此可见,汽油的
安定性不好会严重影响发动机的正常工作。
1.1 汽油的化学组成与其安定性的关系
影响汽油安定性的最根本原因是其化学组成,汽油中的烷烃、环烷烃和芳香烃在常温下均不易发生氧化反
应,而其中的各种不饱和烃则容易发生氧化和叠合等反应,从而生成胶质。所以,汽油中所含有的不饱和
烃是导致其性质不安定的主要原因。在不饱和烃中,由于化学结构的不同,氧化的难易也有差异。其产生
胶质的倾向依下列次序递增:链烯烃<环烯烃<二烯烃。在链烯烃中,直链的α一烯烃比双键位于中心附
近的异构烯烃更不稳定。在二烯烃中,尤以共扼二烯烃、环二烯烃(如环戊二烯)最不安定,燃料中如含
有此类二烯烃,除它们本身很容易生成胶质外,还会促使其他烃类氧化。此外,带有不饱和侧链的芳香烃
也较易氧化。
除不饱和烃外,汽油中的含硫化合物,特别是硫酚和硫醇,也能促进胶质的生成。含氮化合物的存在也会
导致胶质的生成,使汽油在与空气接触时颜色变红变深,甚至产生胶状沉淀物。直馏汽油馏分不含不饱和
烃,所以它的安定性很好;而二次加工生成的汽油馏分(如裂化汽油等)由于含有大量不饱和烃以及其他
非烃化合物,其安定性就较差。
1.2 外界条件对汽油安定性的影响
汽油的变质除与其本身的化学组成密切相关外,还和许多外界条件有关,例如温度、金属表面的作用、与
空气接触面积的大小等。
(l)温度。温度对汽油的氧化变质有显著的影响。在较高的温度下,汽油的氧化速度加快,诱导期缩短,
生成胶质的倾向增大。许多实验表明,当储存温度增高10℃时,汽油中胶质生成的速度加快2.4~2.6倍。
(2)金属表面的作用。汽油在储存、运输和使用过程中不可避免地要和不同的金属表面接触。实验证明,
汽油在金属表面的作用下,不仅颜色易变深,而且胶质的增长也加快。在各种金属中,铜的影响最大,它
可使汽油试样的诱导期降低75%,其他金属如铁、锌、铝和锡等也都能使汽油的安定性降低。
(3)与空气的接触面积。汽油的氧化变质开始于其与空气接触的表面。燃料与空气的接触面积越大,其
氧化的倾向自然也越大。鉴于温度、光照以及与空气的接触状况均对汽油的安定性有明显的影响,因此在
储存汽油时应采取避光、降温及减小与空气的接触面积等措施。
1.3 评定汽油安定性的指标
(l)实际胶质(按照GB/T8019一2008测定)
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这是指在一定的温度条件下,用一定流速的热空气吹过汽油表面使它蒸发至干,所留下的棕色或黄色残渣
经正庚烷抽提后的残余物。实际胶质是以100mL油品中所得残余物的毫克数来表示的。它一般用来说明汽
油在进气管道及进气阀上可能生成沉积物的倾向。我国车用汽油的实际胶质要求不大于5mg/100mL。
(2)诱导期(按照GB/T8018一1987测定)
把一定量的油品放入标准的钢筒中,充入氧气至压力为689~703kPa,然后放入100℃的沸水中。氧化初期,
由于反应速度很慢,耗氧较少,氧压基本不变。经过一定时间后,氧化反应加速,耗氧量显著增大,氧压
也就明显下降。从油品放入100℃的沸水中开始到氧压明显下降所经历的时间称为诱导期,以min表示。
我国车用汽油的诱导期要求不小于480min。诱导期较长的汽油在储存中胶质增长速度较慢,比较适宜于长
期储存。
(3)碘值[按照SH/T0234一1992(2003)测定]
利用碘与不饱和烃分子中的双键进行加成反应,以测定汽油中不饱和烃的含量。它是以100g油品中消耗
的碘的克数来表示。碘值越大说明其中不饱和烃含量越多,汽油的安定性也就越差。我国的航空汽油要求
碘值不大于12gI/100g。
1.4 改善汽油安定性的方法
要提高汽油的安定性,一方面可以采取适当的方法加以精制,以除去其中某些不饱和烃(主要是二烯烃)
和非烃化合物等不安定组分;另一方面可以加入适量的抗氧剂和金属钝化剂。抗氧剂的作用是抑制燃料氧
化变质进而生成胶质,金属钝化剂是用来抑制金属对氧化反应的催化作用,通常两者复合使用。抗氧剂又
称防胶剂,在燃料中常用的是受阻酚型的添加剂,主要是2,6-二叔丁基对甲酚(T501)。我国目前使用最
多的金属钝化剂是N,N一二亚水杨基丙二胺(T1201),这种金属钝化剂能与铜反应生成稳定的鳌合物,从
而抑制铜对生成胶质的催化作用。
2 汽油的抗爆性
汽油在发动机中燃烧不正常时,会出现机身强烈震动的情况,并发出金属敲击声,同时,发动机功率下降,
排气管冒黑烟,严重时导致机件的损坏。这种现象便是爆震燃烧,也叫敲缸。究其发生的原因有两个方面,
一是与发动机的结构和工作条件有关,二则取决于所用燃料的质量。衡量燃料是否易于发生爆震的性质称
为抗爆性。
2.1 汽油机的爆震燃烧
在汽油机的压缩过程中,可燃混合气的温度和压力都很快上升,汽油便开始发生氧化反应并生成一些过氧
化物,即所谓焰前反应。当火花塞点火后,火花附近的混合气温度急剧升高,氧化加剧,进而出现最初的
火焰中心。在正常燃烧的情况下,火焰中心形成后,随即发生火焰传播现象,火焰的前锋逐层向未燃混合
气推进[如图1-(a)所示]。未燃混合气和已燃混合气的接触部分因受热而温度升高,同时由于已燃混合气
的膨胀而使其压力升高,这样便大体以球面形状逐层发火燃烧,向前推进,直至绝大部分燃料燃尽为止。
研究表明,在正常的情况下,汽油机燃烧室中火焰的传播速度为30~70m/s,压力变化的速度比较平缓[如
图1-(c)所示],发动机的工作比较平稳,动力性能和经济性能均较好。
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