中学化学竞赛试题资源库硫的含氧酸及盐

2024年3月6日发(作者：婚礼策划师)

中学化学竞赛试题资源库——硫的含氧酸及盐

A组

1．硫酸盐种类很多，有的在实际应用上很有价值，如作净水剂、媒染剂、防腐剂、X射线造影剂、缓泻剂、颜料等。同时具有上述三种或三种以上用途的是

A 芒硝 B 皓矾 C 明矾 D 硫酸铁

2．下列反应必须用稀硫酸，而不能用浓硫酸的是

A 跟锌反应制氢气 B 跟苯、浓硝酸作用制硝基苯

C 溶解金属铜 D 作乙酸乙酯水解的催化剂

3．ag铜与足量的浓硫酸共热，完全反应产生标况下bL气体，则被还原的硫酸不可能是

A a/64mol B ab/32mol C 94a/64g D 98b/22.4g

4．某元素的硫酸盐的分子量为a，同价态的该元素的碳酸盐的分子量为b，则该元素的化合价数值为

A (a－b)/(a＋b) B (b－a)/36 C (a－b)/36 D (b－a)/18

5．在30mL 18mol/L H2SO4溶液中加入12g碳，加热，充分反应后被还原的H2SO4的物质的量为

A 等于0.54mol B 小于0.54mol c 等于1.00mol D 小于1.00mol

6．向50mL 18mol/L的H2SO4溶液中加入足量的铜片并加热，充分反应后，被还原的H2SO4的物质的量

A 小于0.45mol B 等于0.45mol

C 在0.45mol与0.90mol之间 D 大于0.90mol

7．浓硫酸和2mol/L的稀硫酸，在实验室中敞口放置。它们的质量和放置天数的关系如右图，分析a、b曲线变化的原因是

A a升华、b冷凝 B a挥发、b吸水

C a蒸发、b潮解 D a冷凝、b吸水

8．下列不能用浓硫酸来干燥的气体是

A HCl B HI C SO2 D NH3

9．下列关于硫酸的叙述正确的是

A 在实验室中制备氢气，可由锌粒加入浓硫酸制得

B 浓硫酸滴到纸上，纸张变黑，是酸碱反应的结果

C 铅蓄电池中加入硫酸，进行酸碱反应而放电

D 将浓硫酸缓慢加入食盐中，可以制备出氯化氢气体

10．对于浓硫酸吸水性的原因，下列叙述合理的是

A 浓硫酸遇水放热，使水蒸发

B 浓硫酸含有SO3，它与水化合生成硫酸

C 浓硫酸不稳定，容易吸收水变成较稳定的稀硫酸

D 浓硫酸能形成一系列稳定的水合物，如H2SO4·H2O

11．下列关于浓硫酸的叙述正确的是

A 浓硫酸具有吸水性，因而能使蔗糖炭化

B 浓硫酸在常温下可迅速与铜片反应放出二氧化硫气体

C 浓硫酸是一种干燥剂，能够干燥氨气、氢气等气体

D 浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化

12．下列对硫酸的叙述正确的是

A 因浓硫酸具有强氧化性，故不可用它来干燥氢气

B 浓硫酸不活泼，可用铁铝容器存放

C 浓硫酸有强氧化性，稀硫酸不具有氧化性

D 浓硫酸难挥发，可用来制HF、HCl等挥发性酸

13．对下列事实的解释正确的是

A 在蔗糖中加入浓硫酸后出现发黑现象，说明浓硫酸具有脱水性

B 浓硫酸和浓盐酸混合可制氯化氢，说明浓硫酸是一种难挥发的酸

C 常温下，浓硫酸可以用铝罐贮存，说明铝与浓硫酸不反应

D 反应CuSO4＋H2S＝CuS↓十H2SO4能进行，说明硫化铜既不溶于水，也不溶于稀硫酸

14．右图小试管中盛有几毫升水，与大试管连通的U型细玻管内放有少量的水（已染成红色）。如沿小试管壁小心地慢慢注入3毫升浓硫酸，静置片刻后，U型细玻管中可观察到的液面现象是

A 左高右低 B 左低右高

C 左右一样高 D 来回振动

15．下列有关阿佛加德罗常数（NA）的说法正确的有

A 标准状况下，11.2L SO3所含的原子数目为2NA

B 0.1mol H2O2催化分解，转移电子数为0.1 NA

C 0.1mol/L的100mL H2SO3溶液中，含有的离子数约为0.03 NA

D 3.2g Cu与10.0g 98%的H2SO4反应可得0.05NA个SO2气体分子

16．密度为1.45g/cm3的硫酸溶液中，逐滴加入BaCl2溶液，直至沉淀完全为止。已知沉淀物与原溶液的质量相等，则原硫酸溶液的物质的量浓度为

A 29.6% B 42.1% C 14.8mol/L D 6.22mol/L

17．用10mL的0.1mol/LBaCl2溶液恰好使相同体积的硫酸铁、硫酸锌和硫酸钾三种溶液中的硫酸根离子完全转化成硫酸钡沉淀，则三种硫酸盐溶液的物质的量浓度之比是

A 3︰2︰2 B 1︰2︰3 C 1︰3︰3 D 3︰1︰1

18．已知在FeSO4和Fe2(SO4)3组成的混和物中，硫元素的质量百分含量为a%，则混和物中铁元素的质量百分含量为

A (100－a)% B (100－2a)% C (100－3a)% D (100－4a)%

19．石膏[CaSO4·2H2O]加热到150～170℃时，会失去部分结晶水而生成熟石膏[2CaSO4·H2O]，则通过加热每生成1mol熟石膏失去水的物质的量为

A 1mol B 1.5mol C 2mol D 3mol

20．取100mL 18.3mol/L的H2SO4与Zn反应，当Zn完全溶解时，生成气体在标况下＋占有的体积为22.4L，将所得的溶液稀释成1L，测得溶液的H浓度为1mol/L，则所生成的气体中SO2与H2的体积比约为

A 1︰2 B 2︰1 C 1︰4 D 4︰1

21．一定量的锌粒与100mL一定浓度的硫酸充分反应后生成的气体为0.3mol，则反应消耗H2SO4的物质的量和原H2SO4的物质的量浓度肯定不正确的是

[ Zn＋2H2SO4（浓）＝ZnSO4＋SO2↑＋2H2O ]

A n(H2SO4)＝0.6mol c(H2SO4)＞6mol/L

B n(H2SO4)＝0.3mol c(H2SO4)≥3mol/L

C n(H2SO4)＜0.3mol c(H2SO4)＜3mol/L

D 0.3mol≤n(H2SO4)≤0.6mol 3mol/L≤c(H2SO4)≤6mol/L

22．浓H2SO4具有①酸性，②强氧化性，③吸水性，④脱水性。

根据题意填空（填序号）：

（1）浓H2SO4常用作气体干燥剂，是因为它具有________；

（2）加热乙醇和浓H2SO4的混合物可制得乙烯，是利用了浓硫酸的_____和催化作用；

（3）常温下可以用铁制容器贮运浓H2SO4，是因为浓H2SO4有_________

23．供选择的答案：①在水溶液中电离，并呈强酸性 ②具有高沸点、难挥发性 ③浓硫酸具有吸水性 ④浓硫酸具有脱水性 ⑤浓硫酸具有强氧化性。在下列变化中，硫酸体现的性质为：

（1）铜跟浓硫酸共热，产生二氧化硫气体 ；

（2）亚硫酸钠中加入硫酸，产生二氧化硫气体 ；

（3）氯化钠固体跟浓硫酸的混和物共热时产生氯化氢气体 ；

（4）浓硫酸能用来干燥H2、O2、Cl2等，但不能用来干燥NH3、HI等 ；

（5）纸张、布片、蔗糖等遇浓硫酸会慢慢变黑 ；

（6）浓硫酸跟氨水反应完全后，溶液的pH值小于7 ；

（7）蔗糖溶液中加入少量硫酸后微热，生成葡萄糖和果糖 ；

（8）浓硫酸与溴化钠的混和物加热时产生混和气体 ；

（9）浓硫酸跟灼热的炭反应时产生混和气体 。

24．工业上制取CuSO4不是直接用浓硫酸与铜反应，而是将铜丝浸入稀硫酸中并不断由容器的下部吹入细小的空气泡，试分析这种制备办法的优点。

25．在2FeS＋6H2SO4（浓）Fe2(SO4)3＋3SO2↑＋2S↓＋6H2O反应中， 是还原剂，氧化产物和还原产物的质量比为 。

26．某亚硫酸钠已部分被氧化成硫酸钠，经测定该混和物含硫25%，则混和物中亚硫酸钠与硫酸钠的物质的量之比为 。

27．在FeSO4、Fe2(SO4)3、BaSO4、Al2(SO4)3的混和物中，氧元素含量的质量百分比为a%，试求含硫元素的质量百分比及Fe，Ba，Al三元素质量的总和占混和物质量的百分比。

28．足量的浓硫酸中加入ag铜，完全反应放出bL气体；足量的稀盐酸中加入mg FeS，完全反应放出nL气体（气体体积均在标况下测定）。已知两者生成的气体正好完全反应，则a︰m︰b︰n＝ 。

－29．甲、乙、丙三位同学各设计了一个实验，结果各自都认为自己的试样中含有SO42。

甲的实验是

（1）乙认为甲的实验不严谨，因为试样A中若含有 离子（仅填一种），也会有此现象。

乙的实验是

（2）丙认为乙的实验不严谨，因为试样B中若含有

离子（仅填一种），也会有此现象。

丙的实验是

（3）若丙方案合理，则回答：其中试剂Ⅰ是

，现象Ⅰ是

；试剂Ⅱ是

，现象Ⅱ是

。

30．某研究小组成员在讨论鉴别浓硫酸和稀硫酸的方案时，设计如下方案：

甲

乙

丙

丁

戊

操 作

火柴梗

加入金属铝片

分别加入到盛水的试管中

用玻璃棒蘸浓氨水靠近酸的瓶口

加到CuSO4·5H2O晶体中

结 论

变黑者为浓硫酸

产生刺激性气味者为浓硫酸

放热者为浓硫酸

冒白烟者为浓硫酸

变白者为浓硫酸

（1）其中可行的是 。

（2）其中一个稍作改进就能成为可行的是 ，改进方法是 。

（3）完全错误的是 ，因为 。

（4）请给出另外两种鉴别方法

A

B

操 作

根据现象做出结论

31．亚硫酸钠中＋4价的硫，它既有氧化性又有还原性，现在有试剂：溴水、硫化钠溶液，NaOH溶液、氯化钡溶液、稀硫酸。

（1）要证明亚硫酸钠具有还原性，除亚硫酸钠外还应选用的试剂有 ，看到的现象是 ，反应的离子方程式 。

（2）要证明亚硫酸钠具有氧化性，除亚硫酸钠外还应选用的试剂有 ，看到的现象是 ，反应的离子方程式 。

32．红热的炭与浓硫酸可发生反应。反应方程式如下：

C ＋ 2H2SO4（浓） CO2↑ ＋ 2SO2↑ ＋ 2H2O

（1）用“双线桥”标出该反应中电子的转移的方向和数目，并回答下列问题：

①还原产物和氧化产物的质量比是 ；

②写出CO2的结构式 ；

③三个产物中属于非极性分子的是 。

（2）现欲设计一个实验以验证此反应所生成的各种产物。实验中可供使用的试剂有：浓硫酸、稀硫酸、澄清石灰水、NaOH溶液、Ba(OH)2溶液、品红溶液、紫色石蕊试液、酸性高锰酸钾溶液、无水硫酸铜固体、碱石灰和无水氯化钙固体。有一个同学按气体的流动方向设计了一个实验过程，其所使用的试剂次序可表示为：

气体产物→试剂Ⅰ→试剂Ⅱ→试剂Ⅲ→试剂Ⅱ→试剂Ⅳ

①试剂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别为__________，__________，_________，________；

②说出试剂Ⅱ使用两次的作用分别是___________________，__________________；

③写出气体产物通过试剂Ⅳ时的离子方程式

33．某课外活动小组的同学，在实验室做锌与浓硫酸反应的实验时，甲同学认为产生的气体是二氧化硫，而乙同学认为除二氧化硫气体外，还可能产生氢气。为了验证甲、乙两位同学的判断是否正确，丙同学设计了如图所示的实验装置（锌与浓硫酸共热时产生的气体为X，且该装置略去）：

A KMnO4溶液 B

试回答：

（1）上述反应中生成二氧化硫的化学方程式为

（2）乙同学认为还可能产生氢气的化学方程式是

（3）丙同学在安装好装置后，必不可少的一步操作是：

（4）A中加入的试剂可能是 ，作用是

B中加入的试剂可能是 ，作用是

E中加入的试剂可能是 ，作用是

（5）可以证明气体X中含有氢气的实验现象是：

C中： ；D中：

34．某化学课外兴趣小组为探究铜跟浓硫酸的反应情况，用下图所示装置先进行了有关实验：

（1）B是用来收集实验中产生的气体的装置，但未将导管画全，请直接在原图上把导管补充完整。

－（2）实验中他们取6.4g铜片和12mL 18mol·L1浓硫酸放在圆底烧瓶中共热，直到反应完毕，最后发现烧瓶中还有铜片剩余，该小组学生根据所学的化学知识认为还有一定量的硫酸剩余。

①请写出铜跟浓硫酸反应的化学方程式： 。②为什么有一定量的余酸但未能使铜片完全溶解，你认为原因是： 。

③下列药品中能够用来证明反应结束后的烧瓶中确有余酸的是____（填写字母编号）。

A 铁粉 B BaCl2溶液 C 银粉 D Na2CO3溶液

（3）为定量测定余酸的物质的量浓度，甲、乙两学生进行了如下设计：

①甲学生设计方案是：先测定铜与浓硫酸反应产生SO2的量，再计算余酸的物质的量浓度。他认为测定SO2的量的方法有多种，请问下列实验方案中不可行的是__________（填写字母编号）。

A 将装置A产生的气体缓缓通过预先称量过盛有碱石灰的干燥管，结束反应后再次称量

B 将装置A产生的气体缓缓通入足量酸性KMnO4溶液，再加入足量BaCl2溶液，过滤、洗涤、干燥、称量沉淀

C 用排水法测定装置A产生气体的体积（已折算成标准状况）

D 用排饱和NaHSO3溶液的方法测出装置A产生气体的体积（已折算成标准状况）

②乙学生设计的方案是：在反应后的溶液中加蒸馏水稀释至1000mL，取20ml于锥形瓶中，滴入 （请填出指示剂的名称），用标准氢氧化钠溶液进行滴定（已知：Cu(OH)2开始沉淀的pH约为5），通过测出消耗NaOH溶液的体积来求余酸的物质的量的浓度

假定反应前后烧瓶中溶液的体积不变，你认为乙学生设计的实验方案能否求得余酸的物质的量的浓度 (填“能”或“否”)，其理由是

。

35．为检验浓硫酸与木炭在加热条件下反应产生SO2和CO2气体，设计了如图11所示实验装置，a、b、c为止水夹，B是用于储气的气囊，D中放有用I2和淀粉的蓝色溶液浸湿的脱脂棉。

请回答下列问题：

（1）实验前欲检查装置A的气密性，可以采取的操作是

（2）此实验成败的关键在于控制反应产生气体的速率不能过快，由此设计了虚框部分的装置，则正确的操作顺序是______________（用操作编号填写）；

①向A装置中加入浓硫酸，加热，使A中产生的气体进入气囊B，当气囊中充入一定量气体时，停止加热；

②待装置A冷却，且气囊B的体积不再变化后，关闭止水夹a，打开止水夹b，慢慢挤压气囊，使气囊B中气体慢慢进入装置C中，待达到实验目的后，关闭止水夹b；

③打开止水夹a和c，关闭止水夹b；

（3）实验时，装置C中的现象为________________________________；

（4）当D中产生____________（多选不得分）现象时，可以说明使E中澄清石灰水

变浑的是CO2，而不是SO2；

A．进气口一端脱脂棉蓝色变浅，出气口一端脱脂棉蓝色不变

B．脱脂棉上蓝色均变浅

C．脱脂棉上蓝色褪去

则装置D的作用为________________________________________________。

36．某化学课外兴趣小组探究铜跟浓硫酸反应情况。甲、乙、丙三位同学进行了下列实验：取6.4g铜片和10mL 18mo1/L浓硫酸放在圆底烧瓶中共热，直至反应完毕，最后发现烧瓶中还有铜片剩余，同时他们根据所学知识认为还有较多的硫酸剩余。

（1）请你写出铜跟浓硫酸反应的化学方程式

。

试问为什么较多的余酸不与铜继续反应？简述理由

。可以证明有余酸的方案是

（填写字母代号，多选扣分）

A

再加入铁粉 B

再滴入BaCl2溶液

C

再加入银粉 D

再滴入Na2CO3溶液

（2）甲同学设计测定余酸浓度的实验方案是测定产生气体的量。其方法有多种，请问下列实验方法中不行的是

（镇字母编号，多选扣分）。

A

将产生的气体缓缓通过预先称量盛有石灰水的干燥管，结束反应后再次称量

B

将产生气体缓缓通入酸性KMnO4溶液，再加足量BaC12溶液，过滤，洗涤，干燥，称量沉淀

C

用排水法测定其产生气体的体积（折算成标准状况）

D

用排饱和NaHCO3溶液，测出其产生气体的体积（折算成标准状况）

2＋（3）乙学生设计测定余酸浓度的实验方案是：测定反应后混合溶液中Cu的量。

在反应后溶液中加蒸馏水稀释至100mL，加入足量Na2S溶液，充分反应后。过滤出沉淀，洗涤，干燥，称量写出生成沉淀的离子方程式

。

试问反应后的溶液为何要稀释？简述理由。

（4）丙学生提出甲、乙两学生的实验方案较复杂，为此他设计了下列较为简易的实验方案：取出反应后剩余铜片，进行洗涤，干燥，称量若称得剩余铜片的质量为Wg，测得反应看溶液的体积为VmL，请计算剩余硫酸的物质的量浓度＝ mol/L。（用含W、V的代数式表示）。

37．某无色溶液可能含有下列钠盐中的几种：（A）氯化钠、（B）硫化钠、（C）亚硫酸钠、（D）硫代硫酸钠、（E）硫酸钠、（F）碳酸钠。向此溶液中加入适量稀硫酸，有浅黄色沉淀析出，同时有气体产生。此气体有臭鸡蛋气味，可使澄清的石灰水变浑浊，不能使品红试液褪色。根据上述实验现象回答下列问题：

（1）不能使品红试液褪色，说明该气体中不含 （填分子式）。

（2）此无色溶液至少存在哪几种盐?请写出全部可能的情况（填写相应的字母）：

第一种情况是： ；

第二种情况是： ；

第三种情况是： ；

第四种情况是： 。

38．有一混和物由硫化钠、亚硫酸钠和硫酸钠组成，经测定含硫25.6%，求该混和物中氧元素的质量分数。

39．现有硫酸和硫酸钠的混和溶液200L，其中硫酸的浓度为1mol/L，硫酸钠的浓度为0.5mol/L，要使硫酸和硫酸钠的浓度变为2mol/L和0.2mol/L，应加入55.8%的硫酸溶液（d＝1.35g/L）多少升后再加蒸馏水配制?

40．取50mL Na2CO3和Na2SO4的混和溶液，加入过量氯化钡溶液后得到14.51g白色沉淀，用过稀硝酸处理后沉淀减少到4.66g，并有气体放出。试计算：

（1）原混和溶液中Na2CO3和Na2SO4的物质的量的浓度；

（2）产生的气体在标准状况下的体积。

41．使一定质量的Zn与100mL 18.5mol/L浓硫酸充分反应，Zn完全溶解，同时生成＋标准状况下的气体A 33.6L。将反应后的溶液稀释至1L，测得溶液中c（H）＝0.1mol/L，求气体A中各组分的体积比。

42．一种由盐酸和硫酸组成的混合酸10mL，向其中加入0.5mol/L的氯化钡溶液30mL（过量），使硫酸根完全沉淀为硫酸钡，沉淀质量共2.33g。在过滤后的滤液中加入足量的硝酸银溶液，又生成氯化银沉淀5.74g。试求：

（1）混合酸中硫酸的物质的量浓度。

（2）混合酸中盐酸的物质的量浓度。

43．3.2g Cu与50mL浓H2SO4（足量）在加热条件下充分反应。

（1）被还原的H2SO4的物质的量为 ；

（2）若50mL浓H2SO4中含溶质为a mol，投入足量的铜片加热，充分反应后，被还原的硫酸的物质的量n(H2SO4) 0.5a mol（填“＞”、“＜”或“＝”）。

（3）把题干中反应后的溶液稀释至500mL，取出50mL，并向取出液中加入足量的BaCl2溶液，得沉淀20.27g，求原浓H2SO4的物质的量浓度？

44．把8.58g Na2SO4、BaSO4和CuSO4·xH2O晶体组成的混合物，溶于水并过滤。把所得的沉淀洗净、烘干、冷却，称得其质量为4.66g。所得滤液为100mL。取20mL 该溶＋＋液，用0.05mol/L的硫化钠溶液沉淀Cu2，当Cu2刚好完全沉淀时，消耗硫化钠溶液的体－积为50mL。另取滤液10mL，用0.1mol/L的BaCl2溶液20mL，刚好使溶液中的SO42全部沉淀。计算：

（1）原混合物中Na2SO4的质量。

（2）CuSO4·xH2O中的x值。

45．向Na2S2O3和Na2S的混合液中缓慢加入足量的稀H2SO4，完全反应后，得到3.2g沉淀和336mL标准状况下气体，溶液总体积为100mL，溶液中H2S的浓度为0.100mol/L。

（1）写出各反应的化学方程式；

（2）求原混合溶液中Na2S2O3和Na2S的物质的量。

B组

46．氯磺酸（ClSO3H）是一元强酸，它能与甲酸在溶液中发生反应：HCOOH＋ClSO3H→CO＋HCl＋H2SO4，对于该反应下列说法正确的是

A 反应后溶液的氢离子浓度增加

B ClSO3H被还原

C HCOOH是最强的有机酸

D ClSO3H是离子化合物

47．保险粉是连二亚硫酸钠（Na2S2O4）的工业俗名，年产量达30万吨，是最大量生产的无机盐之一。生产保险粉主要用甲酸法，其最主要的步骤上是把甲酸与溶于甲醇和水混合溶剂里的NaOH混合，再通入SO2气体，所发生的化学反应是：HCOONa＋2SO2＋NaOH＝Na2S2O4＋CO2＋H2O，以下有关叙述中错误的是

A 在此反应中，HCOONa是还原剂，SO2是氧化剂

B 保险粉的还原性比HCOONa的还原性强

C NaOH未被氧化也未被还原

D 甲醇虽未参加反应，但有助于保险粉的结晶、分离

48．氯磺酸（ClSO3H）是一种强酸，已知：HCOOH＋ClSO3H→CO＋HCl＋H2SO4，下列关于ClSO3H性质叙述正确的是

A 反应中ClSO3H作氧化剂 B 反应后溶液的pH不变

C 此反应不属于氧化还原反应 D ClSO3H比H2SO4更稳定，难挥发

－49．化学鉴定S2O32离子方法之一是使用AgNO3溶液作为试剂，将AgNO3溶液逐渐－滴入含有S2O32离子的溶液中，会有以下反应发生：

＋－－＋－Ag＋2S2O32＝[Ag(S2O3)2]3；3Ag＋[Ag(S2O3)2]3＝2Ag2S2O3（白）↓；

Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S（黑）↓＋H2SO4。

－对于S2O32离子鉴定，下列叙述不正确的是

A 该鉴定可在酸性或碱性溶液中进行

B 只能在中性溶液中进行

C AgNO3必须过量

－D S2离子对该鉴定有干扰

50．为方便某些化学计算，常可将98%的浓硫酸表示为硫酸的水合物形式（H2SO4·1/9H2O）或三氧化硫的水合物形式（SO3·10/9H2O）。

现将98%的浓磷酸表示为磷酸水合物形式为是 ，表示为五氧化二磷水合物的形式是 。

51．把尿素、硫酸钾、钙镁磷肥混合并磨为粉末，然后洒入适量稀硫酸并不断滚动，就逐渐形成小颗粒，放置适当时间，颗粒便会硬化。原理是 。

52．老粉（又叫石粉），它可用于做水粉漆、厚漆或腻子，它的主要成分（用分子式表示）是 ；保险粉的分子式是 。

53．某钠盐A，易溶于水。向A溶液中加入稀盐酸，有刺激性气体B产生，同时有黄色沉淀C析出。气体B能使KMnO4 溶液退色。若向A溶液中通入氯气，氯气立即消失，并得到溶液D，D跟氯化钡溶液作用即产生白色沉淀E，E不能溶于稀硝酸。试回答：

（1）A是_______、B是________、C是________、E是_______；

（2）B跟KMnO4溶液反应的化学方程式是：_________________________________。

54．化学反应：(NH4)2S2O8＋2KI＝(NH4)2SO4＋K2SO4＋I2……………（1）

（过二硫酸铵）

2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI…………………………（2）

（连四硫酸钠）

反应（1）进行比反应（2）慢得多。今在小烧杯中依次加入5mL 0.2mol/L KI，4mL

0.01mol/L Na2S2O3，1mL 0.4％淀粉溶液及10mL 0.2mol/L (NH4)2S2O8，搅拌混合。请预测

观察到的现象，并作简要说明。

55．氯磺酸是无色液体，沸点约152℃，具有强腐蚀性，易水解，通湿空气发出强烈的白雾，它属于危险品。制取氯磺酸的典型反应HCl（g）＋SO3（发烟硫酸）＝HSO3Cl（l）是在常温下进行的。在实验室里制取氯磺酸可用下列的仪器装置（图中夹持、固定仪器等已略去）：

所用的试剂有：①浓盐酸，②浓硫酸，③发烟硫酸，④无水氯化钙，⑤稀氢氧化钠溶液。制备时要在常温下使干燥的氯化氢气体和三氧化硫反应，至不能吸收HCl时表明氯磺酸已大量制得，然后在干HCl气中分离出氯磺酸。

（1）装置A中的毛细管不断地均匀放出浓盐酸到圆底烧瓶底部，制取氯化氢气体，这是利用了浓硫酸的什么性质？

（2）仪器中应盛人的试剂（境数码）：B

，C

，F

。

（3）实验过程中何时需要加热

，应在哪个装置下用酒精灯加热

（填代码字母）。

（4）如若不加F装置可能发生的现象是

，原因是

。

（5）在F之后应还有什么装置

，其作用是

。

56．甲试管中装有3mL、0.1mol/L的Na2S2O3溶液，逐滴滴入0.1mol/L的AgNO3溶液，开始没有现象，此时溶液中生成 ；继续滴加AgNO3溶液，出现白色沉淀，此沉淀的化学式为 ；大量白色沉淀生成后，放置片刻，沉淀变成黑色，则黑色沉淀的化学为 。

乙试管中装有3mL、0.1mol/L的AgNO3，逐滴滴入0.1mol/L的Na2S2O3溶液，此时出现 ，继续滴加，可以看到 ，当滴加过量时，可以看到 。

57．用Na2SO3和硫粉在水溶液中加热反应可制得Na2S2O3，10℃和70℃时，Na2S2O3在水中的溶解度分别为60.0g和212g。常温下，从溶液析出的晶体是Na2S2O3·5H2O，在酸性溶液中会立即完全分解：Na2S2O3＋2HCl＝S↓＋SO2＋2NaCl＋H2O，现取15.1g

Na2SO3溶于80.0mL水，另取5.00g硫粉，用少许乙醇润湿后（使硫能被水浸润），加到上述溶液中，用小火加热到微沸，反应约1小时后过滤，滤液在100℃经蒸发，浓缩，冷却到10℃析出Na2S2O3·5H2O晶体。

（1）若加入的硫粉不用乙醇润湿，对反应的影响是

A 会降低反应速度 B 需要提高反应温度

C 将增大反应体系的pH值 D 会减少产量

（2）反应一小时后过滤，其目的是 。

（3）滤液中除Na2S2O3和可能末反应完全的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是 ，它是由 而产生的，如果滤液中该杂质的含量不很低，其检测的方法是 。

（4）设Na2SO3跟硫粉完全反应，当将滤液浓缩后，冷却至70℃，溶液的体积约为30mL，该溶液是否饱和？试通过计算说明（70℃时，Na2S2O3饱和溶液的密度为1.17g/cm3）。

（5）若要计算在100℃时将溶液蒸发至体积为30.0mL，再冷却至10℃时所能得到的质量，你认为 （填选项字母）。

A 前面提供的数据已经足够

－B 还需提供100℃时溶液的密度1.14g·cm3

C 还需提供结晶后剩余溶液的体积（10.0mL）

58．已知硫代硫酸钠（Na2S2O3）具有 ①还原性：2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI；②在酸性条件下能迅速分解：Na2S2O3＋2HCl＝2NaCl＋S↓＋SO2↑；③BaS2O3难溶于水。市售硫代硫酸钠固体中常含有硫酸钠。

（1）写出检验市售硫代硫酸钠中含硫酸钠的操作步骤、所用试剂、实验现象和结论。

A ；B ；C 。

（2）利用硫代硫酸钠跟I2反应的性质可定量测定市售硫代硫酸钠的纯度。现取Wg硫代硫酸钠固体样品配制成VmL的溶液，加入指示剂，用含I2为a rnol/L的碘水进行滴定，耗用碘水b rnL。回答下列问题：

D．该滴定实验最好是在 （填“强酸性”、“中性”、“强碱性”）溶液中进行，理由是 。

E．滴定过程中指示剂应选用 溶液。

F．样品中硫代硫酸钠纯度的表达式是 。

59．已知硫粉与亚硫酸钠共热可制得硫代硫酸钠Na2S2O3。现以硫化亚铁为主要原料，按下图制取硫代硫酸钠。下图中的A、B、C和D都是硫单质或疏的化合物，其他不含硫的化合物已略去，各步反应可添加必要的试剂。

请回答问题：

（1）物质A的化学式是 ；物质C的化学式是 。

（2）反应（Ⅱ）的化学方程式是 ；反应（V）的化学方程式是 。

60．硫代硫酸钠Na2S2O3·5H2O俗称海波，又名大苏打。

（1）如何用“标记原子”实验证明：Na2S2O3·5H2O中的两个硫原子是不同的！请根据已经给出的第一步以及反应类型提示补全下面3个步骤，并写出各步离子反应方程式：

－①化合反应：用35S和SO32化合反应生成硫代硫酸根

②复分解反应：

③分解反应：

④判断方法：

（2）S2O32的空间结构与SO42相似，请画出其构型

（3）在医学上，Na2S2O3可用作注射液的抗氧剂，还可以内服或静脉注射用作解毒剂。卤素、氰化物及重金属中毒时，可用Na2S2O3解毒。它能将卤素还原为卤离子，能与重金属配位，

①硫代硫酸钠可做为脱氯剂的原因是（用化学方程式表示）

－②S2O32中硫原子具有较强的配位能力，还可以用于照相术和AgBr反应

－－③与KCN作用解毒的原理是把剧毒的CN转化为SCN：

61．X和Z是由三种短周期元素A、B、C形成的两种化合物。已知元素A在两种化合物中的质量分数分别为29.11%和17.04%，且B、C的质量比在两种化合物中是相同的。已知化合物X的化学式为A2B2C3，它的溶液跟盐酸混合时有气泡和沉淀生成。则元素A是 ，B是 ，C是 （填元素符号），Z的化学式为 。

62．试写出下列化学方程式。

（1）碳与浓硫酸共热。

（2）碳与硫酸钡共热。

（3）氯气与氨混合。

（4）硫与氢氧化钠共热。

63．现有两种易溶于水的白色固体A（ ）及B（ ），两者水溶液可完全作用生成沉淀C（ ）及溶液D（ ）。C可溶于Na2S2O3溶液中得新溶液E（ ）；在D溶液中加入Na2SO4溶液可得一种既不溶于水也不溶于稀酸的白色沉淀F，F（ ）常以天然矿物存在于自然界中。在高温下，F与碳作用可得一物质G，G（ ）易溶于水；溶液E与G的溶液反应得一黑色沉淀H（ ），此沉淀H溶于热的浓硝酸中复得含B的溶液。G与盐酸作用复得含A的溶液。在仔细审题后，填写上述空白，并写出以下三个反应的反应式：

（1）高温下F与碳反应生成G

（2）E溶液与G反应生成H

（3）H溶于热的稀硝酸中

64．芒硝是重要的化工原料，具有广泛的用途。试回答：

（1）我国广西某地蕴藏着一大型芒硝矿。从广西的地理环境看，该大型芒硝矿床应存在于地下浅层，还是地下深层？为什么？

（2）芒硝可调节室内温度，科学家利用太阳能的方法之一，是将装有芒硝的密闭聚乙烯管安装在房屋的外墙内，当太阳照射时，它能将太阳能转化为化学能，达到蓄热效果，使室内温度保持较低温度；晚上，它能将化学能转化为热能放出，使室内保持温暖。请问这是为什么？请用方程式回答。从这个意义上讲，芒硝可作什么材料？

（3）为测定Na2SO4和NaCl混合物中Na2SO4的质量分数，甲、乙两位同学按下列实验步骤进行实验：称量样品→溶解→加过量试剂A→过滤出沉淀B→洗涤沉淀→烘干称量→处理实验数据并得出结果。

a．实验时，甲同学选用AgNO3作试剂A，乙同学选用BaCl2溶液作试剂A。问哪一位同学所选用的试剂A不合理，为什么？

b．以下都是在试剂A选择正确时进行的实验：检验加入的试剂A是否已过量的方法是 ；若实验中测得样品质量为Wg，沉淀物质量－－

为mg，请列出实验测定结果的计算式：Na2SO4的质量分数为 。

65．Na2S2O3·5H2O（俗称海波）是照相业常用的一种定影剂。工业上制得的Na2S2O3·5H2O晶体中可能含有少量的Na2SO3和Na2SO4杂质。为了测定某海波样品的成分，称取三份质量不同的该样品，分别加入相同浓度的硫酸溶液30mL，充分反应后滤出硫，微热滤液使生成的SO2全部逸出。（Na2S2O3＋H2SO4＝Na2SO4＋SO2↑＋S↓＋H2O）

（1）测得有关实验数据如下（标准状况）：

样品的质量/g

二氧化硫的体积/L

硫的质量/g

第一份

7.54

0.672

0.8

第二份

15.08

1.344

1.6

第三份

35.00

2.688

3.2

(摩尔质量：Na2S2O3·5H2O 248g/mol ；Na2SO3

126g/mol；Na2SO4 142 g/mol)

计算所用硫酸溶液的物质的量浓度。

（2）分析以上实验数据，该样品中(填写选项字母) 。

A 仅含有Na2S2O3·5H2O

B 含有和Na2S2O3·5H2O和Na2SO3，无Na2SO4

C 含有Na2S2O3·5H2O、Na2SO3和Na2SO4

（3）若将30.16g该样品和一定量的上述硫酸溶液混合微热。试讨论：当加入硫酸的体积（aL）在不同取值范围时，生成的SO2体积（bL）的值（可用含a的关系式表示）。

C组

66．硫酸可以生成由氮原子直接相连于硫原子的一系列衍生物，试写出由硫酸经取代、消去、加成等反应合成三硫酰亚胺（如右下图所示）的反应方程式。

67．制备硫代硫酸钠的方法之一是把二氧化硫通入硫化钠和碳酸钠（mol比2︰1）的混合溶液。在反应过程中，先生成黄色的固体，其量先逐渐增多，然后又逐渐减少，溶液的pH值降到7左右时，溶液近于无色，反应已经完成。如果继续通入二氧化硫，溶液的pH值降到5，又会有固体物质出现。

写出和以上现象有关的各个配平的化学方程式。

68．分别试验CaSO4、PbSO4、BaSO4（它们的溶解度按以上顺序减小）在6mol/L HNO3和6mol/L HClO4中的溶解性，结果见下表。请解释下表的实验现象。

HNO3

HClO4

CaSO4

溶

溶

PbSO4

溶

不溶

BaSO4

不溶

不溶

69．现有五瓶无色溶液分别是Na2S、Na2SO3、Na2S2O3、Na2SO4、Na2S2O8，试加以确认，并写出有关反应的化学方程式。

70．保险粉是Na2S2O4的工业名称，是最大宗的无机盐之一，年产量30万吨，大量用于印染业，并用来漂白纸张、纸浆和陶土。

（1）甲酸法是生产保险粉的主要生产方法之一，其中最主要的步骤是把甲酸与溶于甲醇和水混合溶剂里的NaOH混合，再通入SO2气体。

①写出甲酸法生产保险粉的化学反应方程式

②甲酸法中使用的甲醇并不参加反应，你认为它的作用是什么？

③反应后的混合物中分离保险粉应当采用的操作是什么？

－－（2）S2O42中的4个O原子是完全等价的，写出它的电子式 ；S2O42所有6－个原子最多可能共面的有 个，有些分子的空间结构与S2O42类似，试举一常见例子 。

（3）实验室中用锌粉作用于亚硫酸氢钠和亚硫酸的混合溶液，可生成Na2S2O3，写出反应方程式

（4）将Na2S2O4加热至643K发生爆炸，并生成一种刺激性气体；收集爆炸产生的气体溶于大量水，酸化后溶液变白色浑浊，加热溶液，逸出刺激性气体，其体积为爆炸产生气体体积的2倍（相同条件下），写出爆炸反应方程式：

71．硫代硫酸钠在药剂中常用作解毒剂，可解卤素单质（如Cl2）、重金属离子（如＋Hg2）及氰化物（如KCN）中毒，试回答：

－（1）S2O32为何种几何构型，S的氧化数为多少？

（2）写出其中一个与解毒有关的反应方程式。

72．某单质A按右图发生转化，图中只给出含元素A的产物。

①．物质A是固体，不溶于水；

②．物质B和I均为溶于水的气体；

③．物质E、F、J和K是溶于水的固体；

④．B、G、H、I、J和K的水溶液与F反应，产物都是E和D；

⑤．以下转化均在碘的水溶液的作用下发生。

B→D G→E H→L I→A J→A K→A

写出事实转化反应的配平的化学方程式。

73．保险粉是连二亚硫酸钠（Na2S2O4）的工业俗名，年产量达30万吨，是最大量生产的无机盐之一。大量用于印染业，并用来漂白纸张、纸浆和陶土。

（1）甲酸法是生产保险粉的主要生产方法之一，其中最主要的步骤是把甲酸与溶于甲醇和水混合溶剂里的NaOH混合，再通入SO2气体，写出化学反应方程式。

－（2）保险粉的用途之一是除去废水里CrO42。据说这是迄今除去中性或碱性废水里的－CO42的最有效的方法。往废水里通SO2不能达此目的。试写出配平的离子方程式。

74．保险粉是Na2S2O4的工业俗名。它的年产量高达30万吨，是产量最大的人造无机盐之一，大量用于漂白纸张、纸浆和陶土以及印染。生产保险粉的方法之一是：先把甲酸（HCOOH）和溶于甲醇和水的混合溶剂的NaOH混合，再通入SO2气体，就得到保险粉。

回答下列问题：

（1）写出甲酸法生产保险粉的配平的化学方程式。你认为此法中的甲醇的作用是什么？为什么？

（2）保险粉的重要工业应用之一是瓮染。瓮染的染料必须先在烧碱溶液里跟保险粉反应，所得的产物才会和棉纤维结合，然后织物经漂洗后再把反应产物回复到原来的染料。右图是一种瓮

染法的蓝色染料的结构式：

①写出该蓝色染料和保险粉反应得到的产物的可能结构式．说明理由

②为什么必须令染料跟保险粉反应才能使染料和织物结合？扼要地描述结合的机理。

③为什么最后还要把反应产物回复到染料原来的形态？怎样回复？

－（3）保险粉的用途之一是除去废水里的CrO42。据说这是迄今除去中性或碱性废水－里的CrO42的最有效的方法。往废水里通SO2不能达此目的。试写出配平的离子方程式。

（4）研究人员已经使用和正在研究用其它工业原料和SO2反应来制取保险粉，例如，使用NaBH4已经达到工业生产的规模（pH＝5～6）。你能写出该反应的离子方程式吗？

（5）根据你所学的化学知识还能想到其它几种生产保险粉的更廉价的原料吗？

75．比较组成是M2S2Ox的三种盐，这里x是三个不同的整数，M是碱金属，这三种盐各自适合于下面所说的某些方面。a．阴离子以O—O键为特征；b．阴离子以S－S键为特征；c．阴离子以S—O—S键为特征；d．它是由硫酸氢盐热分解形成；e．它是由硫酸氢盐阳极氧化形成；f．它是由亚硫酸盐水溶液与硫反应形成；g．它的水溶液使溴化银溶解；h．它的水溶液与氢氧化物（MOH）发生中和作用，产生硫酸盐（M2SO4）， i．在水溶液中，它能使Mn（Ⅱ）盐氧化成高锰酸盐。

（1）将正确的x值填入下表中各分子式内，并把对上述M2S2O

每种盐的判定，用适当的字母填入相应的方格中；

M2S2O

（2）写出上述三种盐阴离子的结构式，并指出其中的σM2S2O

键和π键；

（3）写出表示d、e、f、g、h、i过程的化学反应方程式。

参考答案（51）

1 B

2 A、D

3 B、C

4 C

5 B

6 A

7 B

8 B、D

9 D

10 D

11 D

12 D

13 A、D

14 B

15 B

16 D

17 C

18 C

19 D

20 A

21 C

22 （1）③ （2）④ （3）②

23 （1）①⑤ （2）①② （3）② （4）①③⑤ （5）④ （6）① （7）① （8）②⑤ （9）⑤

24 这种办法的优点主要有两处︰一是不产生污染空气的二氧化硫，二是提高了硫酸的利用率

25 FeS 29︰12

26 7︰1

27 0.5a% 1－1.5a%

28 4︰11︰7︰14

＋29 （1）Ag

－（2）SO32

（3）盐酸 无明显变化 氯化钡溶液 生成白色沉淀

30 （1）甲、丙、戊

（2）乙 加热

（3）丁 硫酸是高沸点酸，没有挥发性。

（4）下列任意两种（或其它可行方案）均可

A：滴加到氯化钠固体中 产生白雾的是浓硫酸

B：加入铝片 常温下反应的是稀硫酸，不反应的是浓硫酸

C：加入品红溶液 褪色的浓硫酸

D：加入木炭，加热 产生刺激性气味气体是浓硫酸

E：称量相同体积的酸 质量大的是浓硫酸

F：在相同条件下加热 先沸腾的是稀硫酸

———＋31 （1）溴水、溴水褪色、Br2＋SO32＋H2O＝SO42＋2Br＋2H

——＋（2）硫化钠溶液和稀硫酸、浅黄色沉淀、SO32＋2S2＋6H＝3S↓＋3H2O

32 （1）4e ①11︰32 ②O＝C＝O ③CO2

（2）①无水硫酸铜固体 品红溶液 酸性KMnO4溶液 澄清石灰水 ②检验气体产＋－物中是否有SO2 确认SO2气体已被除完 ③Ca2＋CO2＋2OH＝CaCO3↓＋H2O

33 （1）Zn＋2H2SO4ZnSO4＋SO2↑＋H2O

（2）Zn＋H2SO4ZnSO4＋H2↑

（3）检查装置的气密性

（4）品红溶液 检验SO2 浓硫酸 吸收水蒸气 碱石灰 防止空气中的水蒸气进入D装置

（5）黑色的CuO变紫红色 白色的CuSO4变蓝

34 （1）B装置中导气管长进短出

（2）①Cu＋2H2SO4（浓）CuSO4＋SO2↑＋2H2O

②反应过程中H2SO4被不断消耗，生成的水逐渐增多，使浓硫酸逐渐变稀，至一定浓度就不再与铜片反应；

③A、D

（3）①A、B、C

＋＋②能，因为，在含Cu2、H的混合溶液中，当以甲基橙为指示剂用标准NaOH溶液进＋＋行滴定时，可以有效排除Cu2的干扰，准确测出H的物质的量。

＋或答：不能，因为Cu2的蓝色会干扰滴定终点的正确判断。

35 （1）关闭分液漏斗的活塞，打开止水夹a和b，关闭止水夹c，用手捂热（或微热）圆底烧瓶A，若C中有气泡冒出，移开手掌（或热源）后，C处导管内有水上升，则证明A装置的气密性良好（答案合理均给分）

（2）③①②

（3）品红溶液褪色

（4）A 除去SO2并检验SO2已被除净

36 （1）Cu＋2H2SO4CuSO4＋SO2↑＋2H2O 浓度较稀，氧化性弱 AD

（2）A、C

＋－（3）Cu2＋S2＝CuS↓ 防氧化，防H2S逸出污染环境

（4）(124W－8)/4V

37 （1）SO2 （2）B、C、F B、D、F

38 37.6%

39 104.1L

40 （1）c（Na2SO4）＝0.40mol/L；c（Na2CO3）＝1mol/L （2）1.12L

41 1︰4

42 （1）c(H2SO4)＝1mol/L （2）c(HCl)＝1mol/L

43 （1）0.05mol （2）＜ （3）18.4mol/L

44 （1）1.42 （2）5

45 （1）Na2S2O3＋H2SO4＝Na2SO4＋SO2↑＋S↓＋H2O

Na2S＋H2SO4＝Na2SO4＋H2S↑

2H2S＋SO2＝3S↓＋2H2O

（2）Na2S2O3：0.025mol；Na2S：0.75mol

46 A

47 B

48 C

49 A

50 H3PO4·1/9H2O或9H3PO4· H2O P2O5·29/9H2O或9P2O5·29H2O

51 反应生成硫酸钙的水合物——石膏

52 CaCO3 Na2S2O4（是一种强还原剂）

53 （1）A：Na2S2O3 B：SO2 C：S E：BaSO

（2）5SO2＋2KMnO4＋2H2O＝K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4

54 反应经过一段时间以后，溶液会突然变成蓝色。起初反应（1）与（2）同时进行，因此溶液颜色无多大变化，根据加入反应物的量，Na2S2O3会消耗完毕，而反应（1）仍在进行，于是反应（1）生成的I2便与淀粉作用，出现特有的深蓝色。

55 （1）吸水性

（2）②，③，④

（3）氯化氢和三氧化硫反应完后，C

（4）有大量白雾产生，氯磺酸易水解，遇湿空气产生强烈的白雾

（5）吸收尾气的装置，防止有毒气体外逸，污染空气

－56 [Ag(S2O3)2]3 Ag2S2O3 Ag2S 白色沉淀 白色沉淀增加 白色沉淀溶解

57 （1）AD （2）除去过量的硫粉 （3）Na2SO4，Na2SO3被空气氧化；取出少许溶液，加盐酸至酸性后，过滤再在滤液中加BaCl2，观察有无白色沉淀 （4）设溶液饱和，且体积为x，得23.8＜30，所以，该溶液未饱和 （5）B

58 （1）取样配制成溶液；加足量盐酸产生沉淀，滤去沉淀；取滤液，加氯化钡溶液，有白色沉淀

（2）中；强酸性溶液中硫代硫酸钠易分解；强碱性溶液中I2易跟碱反应。淀粉。31.6ab/W%

59 H2S S

－－60 （1）①35S＋SO32→35SSO32

－＋②硫代硫酸根和足量的AgNO3反应，先生成硫代硫酸银沉淀；35SSO32＋2Ag→Ag235SSO3↓（白）

③硫代硫酸银沉淀，接着分解为硫化银实验！Ag235SSO3＋H2O→Ag235S＋H2SO4

－实验证明35S只在硫化银中，而另一产物硫酸中却无35S，可见S2O32中2个S是不同的

（2）

（3）①Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O→2H2SO4＋2NaCl＋6HCl

②AgBr＋2Na2S2O3→Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr

③Na2S2O3＋KCN→Na2SO3＋KSCN（1分）

61 X为Na2S3O3、Z为Na2S4O6

62 （1）C＋2H2SO4（浓）CO2↑＋2SO2↑＋2H2O

（2）4C＋BaSO4BaS＋4CO↑

（3）8NH3＋3Cl2＝6NH4Cl＋N2↑

（4）3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O

－63 A BaCl2；B AgNO3；C AgCl；D Ba(NO3)2；E Ag(S2O3)23；F BaSO4；G BaS；H Ag2S （略）

64 （1）地下深层。由于广西地处亚热带，气候高，雨水充沛，而芒硝溶于水，因此只有在地下深层才能存在； （2）Na2SO4·10H2O Na2SO4·nH2O＋(10－n)H2O，其

中n＜10。由于芒硝随环境温度的变化，会得失结晶水，在得失结晶水的过程中伴随能量变化，因此，芒硝可作储能材料； （3）a．甲同学选用AgNO3溶液不合理。因为除生成AgCl沉淀外，还可能析出少量Ag2SO4沉淀，而且烘干沉淀时，AgCl将发生分解，使测定结果不准确；b．取上层反应清液，再加入BaCl2溶液，若不再生成沉淀，说明A过量；Na2SO4的质量分数计算简单，略。

65 （1）4mol/L （2）C

（3）当0

66 HO—SO2—OH＋2HN3→H2N—SO2—NH2＋2H2O H2N—SO2—NH2P2O5HN＝SO2＋NH3 3HN＝SO2→

67 2Na2S＋4SO2＋Na2CO3＝3Na2S2O3＋CO2，

固态物质逐渐增多是因为SO2＋Na2S＋H2O＝Na2SO3十H2S，2H2S＋SO2＝3S＋2H2O，

2－2－固态物质减少是因为S＋SO3＝S2O3，

－－pH在5左右又产生固态物质是因为S2O32＋SO2＋H2O＝2HSO3＋S。

－＋－68 CaSO4能溶解于HNO3和HClO4，是因为SO42和H结合生成HSO4；BaSO4不溶于－HNO3和HClO4是因为它的溶解度很小；PbSO4溶于HNO3，除生成HSO4外，还发生＋－＋－＋－－了Pb2和NO3的配合作用：PbSO4＋H＋NO3＝[Pb(NO3)]＋HSO4；而ClO4作为配体，其配位能力弱，所以PbSO4不溶于HClO4。

69 分别取少量溶液加入稀盐酸，产生的气体能使Pb(Ac)2试纸变黑的溶液为Na2S；产生有刺激性气体，但不能使Pb(Ac)2试纸变黑的是Na2SO3；产生刺激性气体同时有乳白色沉淀生成的溶液是Na2S2O3；无任何变化的则是Na2SO4和Na2S2O8溶液，将这两种溶液酸化后加入KI溶液，有I2生成的是Na2S2O8溶液，另一溶液为Na2SO4。

70

（1）HCOONa＋2SO2＋NaOH＝Na2S2O4＋CO2＋H2O

降低水溶液的极性，会使易溶于水的产物——保险粉从混合溶剂里结晶出来

过滤

（2）（O原子外围电 4 N2H4

（3）Zn＋NaHSO3＋H2SO3＝Na2S2O4＋ZnSO3＋2H2O

（4）2Na2S2O4子略）＝Na2S2O3＋Na2SO3＋SO2

71

（1）S2O32－为四面体构型，结构为 S的氧化数平均为＋2

2－2－－＋（2）S2O3＋4Cl2＋5H2O＝2SO4＋8Cl＋10H

2S2O32－＋Hg2＋＝Hg(S2O3)22－ S2O32－＋CN－＝SCN－＋SO32－

72 A．S B．SO2 C．SO3 D．H2SO4 E．K2SO4 F．K2S2O8 G．K2SO3 H．K2S2O3

I．H2S J．K2S K．K2Sx L．K2S4O6

73 （1）HCOONa＋2SO2＋NaOH＝Na2S2O4＋CO2＋H2O

－－－－（2）2CrO42＋2S2O42＋4H2O＝2Cr(OH)3↓＋4SO32＋2HSO3

－－－－或 2CrO42＋2S2O42＋2H2O＋2OH＝2Cr(OH)3↓＋6SO32

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（1）HCOONa＋2SO2＋NaOH＝Na2S2O4＋CO2↑＋H2O

甲醇的作用是：①溶剂。因反应物和产物均可溶于水和甲酸的混合溶剂；②降低目标产物保险粉在水中的溶解度。因水中加入甲醇会降低溶剂的极性，而保险粉是离子性很强的盐类，故可从溶剂里桥出，从而起到从反应体系里很方便地分离的目的。

（2）①产物的可能结构式为：

还原产物不应改变染料的基本碳架，否则难以回复原结构。还原产物应是水溶性的，因此还原反应是把原结构的领基还原成羟基，并因反应在碱性溶液里进行而呈阴离子，故有水溶性。

②染料是电中性的有机分子，难溶于水，而其还原产物是钠盐，易溶于水。还原产物分子容易通过水分子的运动均匀地分布到织物纤维表面，排开织物表面的水分子并通过氢键和范德华力与棉纤维素分子结合（纤维里本来存在大量的氢键），同时高极性的余水基团C－O－则朝向水相，而不溶的染料原形分子不能均匀地分散到织物表面。

③还原产物可溶于水，若不回复到难溶的染料原形，织物经水洗涤就容易褪色；更重要的是还原产物从结构看已无原染料的共轭结构，是无色的或接近无色，而染料原形的结构里有很大的共轭结构，呈蓝色。回复的办法：织物经漂洗后在（弱）酸性溶液里使用氧化剂即可。

222（3）2CrO4－＋3S2O4－＋4H2O＝2Cr(OH)3↓＋4SO3－＋2HSO3－

－－＋－（4）BH4＋8HSO3＋5H＝4HS2O4＋H3BO3＋5H2O

－－－或BH4＋3HSO3＋5H2SO3＝4HS2O4＋H3BO3＋5H2O

2－－－＋或BH4＋8HSO3＋H＝4S2O4＋H3BO3＋5H2O

2－－－或BH4＋7HSO3＋H2SO3＝4S2O4＋H3BO3＋5H2O

（5）用Na（Na汞齐）、CO、H2等还原SO2

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（1）bfg cdh aei

（2）

M2S2O7＋H2O e：2HSO4－－2e＝2H＋＋S2O82－

（3）d：2MHSO4f：SO32－＋S＝S2O32－ g：AgBr＋2S2O32－＝[Ag(S2O3)2]3－＋Br－

h：S2O72－＋2OH－＝2SO42－＋H2O

i：2Mn2＋＋5S2O82－＋8H2O＝2MnO4－＋10SO42－＋16H＋