2024年3月2日发(作者:工作学习心得)
1001(D)1002E=hp=h/1003hhhpx≣,小1004电子概率密度1009B1011x²2pmvh。1015(1)单值的。(2)连2id=0,i≠j(b)∫微观物体的坐标和动量不能同时测准,其不确定度的乘积不小于续的,一级微商也连续。(3)平方可积的,即有限的。1017(a)∫*iy*iid=1
1018电子1出现在x1,y1,z1,同时电子2出现在x2,y2,z2处的概率密度1020不对。1021(A),(B),(C),(E) 1025(A),(D)1026-i²h2(x-yx)1031不对1036A1037D10381039(1)B(2)A1041(C)1042(E)1043(B)1045(1).En,n=Enx+En=xyy22h2(nx4ny)32ml2(2).nxnyEn,nxyh2(以为单32ml2位)1046(1)=2n2h2h2nxsinn=1,2,3,…(2)E=;(3)1/2(4)增长22ll8ml8ml2222nyynyhnxh2sinE=+1047(1)222l2l8ml8m(2l)211(x,y,z)=(5)nx2=sinxll82sinxsin3aaysinz(2)(a/4,a/2,a/2)(3a/4,a/2,a/2)(3)61075aaT=21kE10802x82h22p22m1h22m=1.016³10J1080T=-17p22m1h22m=1.016³10-17J1100?1101(C),(D)1102(A)1114C1116A1118?1119D1120 0 1128?1154(1).可以;(2).可以;(3).不可以(4).可以1184爱因斯坦德布罗意海森堡薛定谔玻恩
20012h23e22ψEψ4ε0r8mx22y22z2式中:2r=(x2+y2+z2)1/22002(a)-13.6eV;(b)0;(c)0;(d)2,0,0;(e)2004h24244e2144e2iψEψ2005(a)0(b)0(c)2.618a02006不对。8m4εr24εri1i1i1j10i0ij
ij2007不对。200822009(a)n,l(b)l,m(c)m2010(D)2011(C)根据函数的单值性可确定│m│的取值为0,1,2,...,但不能确定其最大取值l,│m│的最大值是由方程求解确定的。2012不对。
h23e222013不对。2014否。2015否。2016n=3,l=1,m=0。2021(1)ψψEψ(2)8m4ε0r能量相同1(c)2030(a)c124c224c329R(b)出现在2h2的概率为22c222c3h22031(a)c124c224c329R(b)c1+c2(c)2(d)1(e)c22c32(f)02032(a)A,B,C(b)A,B,C(c)A,C20331s,2s,3s,2pz,3pz,3dz22034(a)-1.511(b)r及(c)能量以及角动量大小2035(a)-1.51eV(b)6h2(c)66°2036(D)2037(A)2038(A)2039(C)2059(a)根据径向部分节面数定义:n-l–1,则为0(b)角度部分节cos2θ或与cos2θ成正比2059(a)根据径向部分节面4cos2θ或与数定义:n-l–1,则为0(b)角度部分节面数为l,即2(a)-3.4eV(b)电子云(c)4面数为l,即2(a)-3.4eV(b)电子云(c)22rr(b)cos2θ成正比2062(a)Dnl(r)Rnla0100a022rrdr2063(a)核附近(b)离核Rnla0处样2064(a)一1/2样0(b)不一2065(a)2(b)-1.51eV(c)(6)h/2(d)65.92066(a)3(b)1(c)02067(D)2068(D)2069(C)2070(C)2071(B)2072(D)2073(D)2074全部为(非)。2075不对。h212e22e2e222208212ψEψ2083(a)-13.6eV(b)-3.4eV(c)-4.54ε0r1r1r128meV(d)-13.6eV2084E1>E2>E32086(A)2087(A)2088(C)2089( 非)2090(是)2091(1)(2)12122212rrrψ1,2Eψ1,221211ψ1,21s11s2[1s]21α1β2α2β1(3)EHe2E1s78.6eV(4)=2[1s(1)]2,由于2是球对称的,所以氦原子基态电子云是球对称的。2092(a)(2L+1)(2S+1)(b)52093(D)2094(D)2095非2096(C)2097(B)组态全部光谱项为1D,3D(B)3中不含F4支项,因此是(A)排布。2098(A)2099(D)2100(C)2101V(1s22s22p63s23p64s23d3)4F3/221022P3/22103
Z
基组态
基谱项
能级最低的
光谱支项
24
4s13d5
S
7S3
729
4s13d10
S
2S1/2
2244
5s14d7
F
5F5
231541
5s14d4
D
6D1/2
33262104(a)6h2(b)2h2(c)6h2(d)52105Ti[Ar]4s3dF22106(1)S0(2)P0(3)P2(4)P3/2(5)4F3/22107S:3P2V:4F3/22108(1)2S1/2(2)2P3/2,2P1/2(3)2D5/2,2D3/2(4)2P3/2,2P1/22109Fe(1s)2(2s)2(2p)6(3s)2(3p)6(4s)2(3d)65D42110Co3+:5D4Ni3+:4F9/221112p23p1光谱项为4D,4P,4S,2F,2D(2)`!`,2P(3),2S光
谱支项D7/2,5/2,3/2,1/2;P5/2,3/2,1/2;S3/2;F7/2,5/2;D5/2,3/2(2);P3/2,1/2(3);S1/2括号中的数字表示该谱项重复出现的次数。2112G,F(2),D(3),P(2),S,G(2),F(4),D(6),P(4),S(2),括号中的数字表示该谱项重复出现的次数。2130(a)h2,0(b)h2,0(c)45°,90°,135°21412S,2S1/22146(a)自旋-轨道,(b)反对称的2147n,l,m,ms2148L,S,J,MJ2155(B)2156(B)2157根据量子数的限制,可得如下周期表形式满壳层者为惰性元素,即1,4,9,16等号元素。2158(D)2159(C)2160(B)2161(B)2167(1)第一个;(2)第一个21682n2=502169(C)2170一个电子的电量(e)改变1伏特(V)电势所需之能量。2171a0或52.9pm2172me或9.109³10kg2173e或1.602³10C2174两个电子相距a0的势能或27.2eV.2175h2或1.0546³10J²s2176(a)n-1,(b)n-3,(c)d轨道有两个径向节面。2177(1)O或核附近(2)a0或52.3pm(3)8³13.6/9eV217802179是2180不是2181不是2182是2183不是2184P3/22185e2189(C)2192对于具有n个电子的体系,其总的自旋量子数S为S=n/2,n/2-1,n/2-2,...,0或1/2设S=n/2-m式中m为非负整数,且m≢n/2多重度=2S+1=n-2m+1因2m恒为偶数,故当n为奇数时,2S+1为偶数。当n为偶数时,2S+1为奇数。21933;0,2h2,6h2;5;2198 10。220013.6eV或-13.6eV,2.18³10J2201-182-34-19-34442222全部;全部;全部2202(C)2203(C)2204(D)2205(B)22083D,3P,3S,1D,1P,1S220962210由Hund规则只能确定能量最低的谱项为S,他不能排出其它谱项的能级顺序。
2223(C)2224(2),(27.211),(2623)2225(B),即电子的静质量。2253*ψ1ψ2dτ0226156h2h22h6h52263(2L+1)(2S+1)2265(A)2271E2274a:b:02285B2294(E)2295(A)
23001AC3004C3007单个电子3008(B)3009(1)能级高低相近(2)对称性匹配(3)轨道最大重叠3010不正确3011(B)3013能量相近,对称性匹配,最大重叠>,<或<,>3014正确3015不正确30163017
px
pz
dxy
dxz
px
/
/
pz
/
/
/
dxy
/
/
/
dxz
/
/
,3018z3019(C)30203021轨道:s-s,s-pz,s-dz,pz–pz,pz-dz2px–px,px–dxz,py–py,py–dyz,dyz–dyz,dxz–dxz轨道:dxy-dxy,d3023(B)3024px-dxzdxy22dz2-dz2,轨道x2y2-dx2y23022不能不能道2242原-d子xy22轨道对-分子轨pz-dxy反³磁dz2dz2px–px30251213,3,3026dxy,3027py,dxy3028C2(1g)2(1u)2(1u)2+2s-p混杂显著.因1u为弱反键,而1g和1u均为强成键,故键级在2-3之间.3029N2:(1g)2(1u)2(1u)4(2g)2O2:2s22s2pz22px22py22px*2py*1或(1g)2(1u)22g2(1u)4(1g)23030(1g)2(1u)2(1u)4(2g)2的三重键为1个键(1g)2,2个
键(1u),键级为3(1u)和(2g)分别具有弱反键和弱成键性质,实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为:N≡N:。因此N2的键长特别短,键能特别大,是惰性较大的分子。3031O2[KK(gC2[KK(g2s2s422)2(u*2*22s)(g2p*)2(u)2(g2py2s)4(g2*1px)(g2*1py)]顺磁性)2(u2s)(g2px)2]反磁性3032KK(1g)2(1u)2(1u)3约反-2(22+223/2[1222321442]522413033(1)1222321412222222*2*1(2)1s1s2s2s2pz2py2pz2py2px1.5顺30343py,3pz;3px3035CN(1)2)(1)(3)-2(22411键级:33036CFKK(1)2)(3)(1)(2)不论s-p混杂是否明显,最高占据的MO为(2),它O2:2s2s2px2py2pz2py`++2*2222*是反键轨道。故(C-F)+键强些,短些。3037Cl2:3s23s*3px23py23pz23py*22pz*2反磁性顺2(2磁2性:(1)2)(1)(3)1--2(242反磁性.3038(A),(C)3039(C)3040NF(1)2)(3)(1)(2)键级2.5磁性顺磁性(有一个不成对电子)3041(A)3042OF+>OF>OF-3043EN2>EN2+EO2+>EO2EOF>EOF-ECF+>ECFECl2+>ECl23044是一个极性较小的分子,偶极矩方向由氧原子指向碳原子。3050分子N22-O22-F22-N2O2F2电子数8净成键电子数420642F22-净成键电子数为0,不能稳定存在N22-和O22-能稳定存在rN22->rN2rO22->rO23051分子N2+O2+F2+N2O2F2电子数8净成键电子数553642rN22->rN2rO22->rO2rF2+>rF23052分子电子数最高占有分子轨道磁性N214↑↓3g反O216↑↑2g顺F218↑↓↑↓2g反22422O22+14↑↓3g反2421F2+17↑↓↑2g顺3053COKK(1)(2)(1)(3)NOKK(1)(2)(1)(3)(2)NO在高能反键轨道上有一电子,I1较低。3054[Kr](1)(2)(3)(1)3055N2 ~(J)=10³8.5³10³10³11J=1.859³10J(3)82-20EJ1- EJ-1=2B(J+1)=169cmJ+1=169/(2³hc8.5)=10故为E9与E10之间的跃迁产生的。31733,3,3。31744,4。3182B3233(1)*为g(2)分子*22421无对称中心,无g,u性质(3)为g(4)为u3234NO的价电子组态为:12132,键级为2.5,当NO失去一个电子成为NO+时,失去的是反键电子(21),键级增至为3,所以NO易被氧化为NO。3235羰基中,C,O之间是+键,由于C,O电负性不同,所以羰基C=0中的极性很大。而一氧化碳中,C,O之间是++键,三重键中一对电子完全由氧原子提供,这就抵消了由于O电负性大而使电荷集中在O端.由于这种配键的存在,CO的极性很小。3236(A)3237(D)3238(1)(1g)2(1u)2(1u)42g1,2.5(2)(1)2(2)2(1)4(32),3.0(3)(2s)2(2s*)2(2pz)2(2py)2(2px)2(2py*)1,2.53239(B)若知是第几条谱线,一条即可计算.3240①非活性,②活性,③非活性,④活性,3251C 4001C3+i;C3+h4002(非)4003(非)4004不对4005(D)4006(B)4008i;n个C24009(C)4010(否)4011①C2h:C2(1),h(1),i②C3v:C3(1),v(3)③S4:I4或S4④D2:C2(3)⑤C3i:C3(1),i4013D3h4014有2种异构体;其一属于C2v,另一属于D4h。4015D3h4016①平面六元环;②D3h;③平面,有两个双键;④C2h4017(1)D4h(2)C4v(3)C2v(4)D5h(5)Cs4018C3v;C34019(C)4020(E)40224023D34024SO3:D3h;SO32-:C3v;CH3+:D3h;CH3-:C3v;BF3:D3h。4025(1)D2h;(2)D2d;(3)D24+是。4026C3v;D2h;Oh;C3v;C3v。4027(B)4028C2和D2h4029C2v;∏34030SO2:C2v;CO2:D∞h;30O:C∞v。4034I84035(A)4036(D)4037(D)4038(A)4039(B)4041(C)4042(C)4043Cn;Dn;T;O。4044In:分子有In,无旋光;分子无In,可能观察到旋光。4045(E)4046(1)C3v,有(2)C2v,有(3)D3h,无(4)D2d,无(5)Cs,有4047(1)Cs,有(2)D∞v,有(3)C2,有(4)D5h,无(5)C2v,有4048Cn4049 点群 旋光性 偶极矩 Ci Cn Cnh Cnv Sn Dn Dnh Dnd Td Oh 4050Dn或T或O;Cnv4051 Ci 分子必有偶极矩 - Cnv + 分子所属点群 Dn - Td - Dnd - 无 有 无 无 无 有 无 无 无 无 无 有 无 有 无 无 无 无 无 无 分子必无旋光性 + + - + + 4052D3h;D3d;D3。4053两种;C2v和C3v;无旋光性,有永久偶极矩。4054(1)D2d;(2)Cs;(3)C2v;(4)C2。4055C2v4056D2h4057D3h4058D3d4059D3d4060D2d4061D2h4062Oh`4074Cn4075Cn4076C2,h,i;C2h; C2h E C21 h i E E C21 h i C21 C21 E i h h h i E C21 i i h E 垂直 4077S2=iS-1=S6=C3+iS4S-10=C5+IS3=C3+4078I2-=I1-=iI-=C3+I4I5=I10=C5+I=C3+i4 3079C6,6C2,h,6d,i;D6h4080CsCsCsC2vCsC2v4081(D)4082(C)4083(C)408436° 4085C2h4086Td4087Oh4088D3d4089D4h4090C6h4091C5h4092C4v4093D3h4094/34101─点群C∞m44144m116vC2D2hD∞h∏n∏32∏3∏142∏34102喹啉均三嗪NO2BF3─点群CsD3hC2vD3h∏n∏10∏6∏3∏44103(1)3C4、4C3、6C2、9、i(2)3I4、4C3、6d(3)(4)C3、h、I6(5)I4、2C2、2d4104(1)1C3、3C2、3、i(2)3C4、4C3、6C2(3)1C2(4)1C3、3C2(5)1C4、1、i4112(1)1C4、4C2(2)1C3、3C2、I6、3v、1(3)1C4、4v(4)1C6、1h、i(5)1I4、2C2、2d4113(1)1C5、5v(3)1I8、4C2、4d(4)3I4、4C3、6d(5)1C4、4C2、1h、4v、i、I44114(1)1C2C2极性(2)1C2C2极性(3)1C22vC2v极性(4)1I8、4C2、4D4d非极性(5)1C3、3vC3v极性4115(1)1C∞∞C2∞vh,D∞h非极性(2)1C3、3C2、I6、h、3v,D3h非极性(3)3I4、4C3、6,Td非极性(4)1C3、3v,C3v极性(5)1C3、3v,C3v极性4116(1)1C3、1h,C3h非极性(2)1C3、3C2、h、I6、3v,D3h非极性(3)3I4、4C3、6,Td非极性(4)1I8、4C2、4d,D4d非极性(5)1C4、4C2、1h、I4、4v、i,D4h非极性4135(a)C3(b)Cs(c)C4v(d)D4h(e)D2d4136(1)C2v(2)C2v(3)C2v(4)Cs(5)D3h(5)无偶极矩4137(1)D2d无(2)C2v有(3)C2有(4)C1有4138C4轴,正八面体相对顶点的连线,共3个。C3轴,正八面体相对面的中心的连线,共4个。C2轴,正八面体相对棱的中心的连线,共6个。S6轴,与C3轴同轴,共4个。d面,包含C4轴,平分两个C2轴的夹角,共6个。h,垂直于C4,3个。4139(a)C1(b)Cs(c)C4h(d)Ci(e)H2O配位后,H2O是弱场故中心离子组态为t2geg有大畸变故该离子点群为D4h4140(1)C2(2)C3h(3)C2v(4)D3h(5)D2h4141对-苯醌:D2h氯气:D∞h顺-二氯苯醌:C2v四氯苯醌:D2h4142 分子 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 36点群 Td C3v C2v C3v Td 群阶 24 6 4 6 24 4143TdI4(3),C3(4),d(6);无偶极矩,无旋光性。4144(C)4146I6的对称操作群为E,I,I1626345该群中各元可表示为 ,I6,I6,I664147(a)Td无(b)C2有(c)D3dEI6,I6iC6σhC3,I6C3,I6σh,I6C3,I6iC6σhC3无(d)D3h无(e)Cs无 5001(a)小;(b)F的电负性比N高,NF3和NH3相比,NF3中电子离N远,互斥作用小。5002(1)两四面体共边连接;(2)三个N原子呈直线型;(3)四个配体近似四面体排列;(4)四方锥形;(5)平面四方形。5003NH35004(a)四面体形;(b)sp3;(c)平面四方形;(d)sp3d2。5005HgCl2:sp,直线形;Co(CO)4-:sp3,正四面体;1=1/3s+2/3px 22=1/3s-1/6px+1/2py3=1/3s-1/6px-1/2py5005HgCl2:sp,直线形;Co(CO)4-:sp3,正四面体;2=1=1/3s+2/3px 1/3s-1/6px+1/2py 1/3s-1/6px-1/2py5007(1)c12=-c22cos116.8°=0.4509c22由归一化条件3=c1+c2=1,解得c1=0.557,c2=0.830;(2)2=0.5572s+0.8302p在杂化轨道中,2s所占的比 重为c12=0.31,5008(B)50092p所占的比重为c22=0.69。 1=0.6172s+0.7872px;2=0.5572s-0.4362px+0.7072py;3=0.557332s-0.4362px-0.7072py。5011不对。5012不正确。5013(A)5015(D)5016不正确。5018(略分子中有两个垂直的∏1433去答案)5019(B)5020(C)5021(1)对每一个∏3E1=+2,E2=,E3=-2;(2)分子总离域能为1.656;(3)对每一个∏31=(1/2)1+(2/2)2+(1/2)3,42=(2/2)1-(2/2)3,3=(1/2)1-(2/2)2+(1/2)468103;(4)分子总的键键级P12=1.414P23=1.4145035C5048A亲核反应发生在电荷密度最小处1位。5056∏3;Cs。5057(1)2个∏4(2)2个∏5(3)∏7(4)∏9(5)∏6+-4344+-45058(E)5059(A)5060NO2NO2NO2∏3(或∏3)2∏3∏3键强次序NO2>NO2>NO25062对。5064是。5065(1)放热,3+→4;(2)放热,4+2→6。5066顺。5068是。5069(C)5074(1)平面正方形;(2)正四面体;(3)三角锥;(4)T形;(5)四方锥。5075SO32-:三角锥形,C3v;SO3:平面三角形,D3h;XeOF4:四方锥形,C4v;NO2:直线形,D∞h;NO2:弯曲形,C2v5078(C)5079(B)5081(D)5082(A)50842I+1,1H和 C5085(D)5086(B)5087(C)5088(B)5089CH4:C是sp3杂化,键角109.5°;NH3:N也是sp3杂化,因有一对孤对电子,对成键电子对有排斥;H2O:O是sp杂化,但有两对孤对电子,对成键电子对排斥更大;5090NO2-角形(键角<120°);NO2+直线形;Xe平面四方形。(CH3)2SnSn原子处于由2个C原子和2个F原子构成的四面体中心,每个C原子处于由3个H原子和Sn原子构成的四面体中心。CO(NH2)2三角形,但双键占有较大空间。∠OCN>120°∠NCN<120°5091(A)5092(A)5093电负性:N>P>As>Sb使XH与XH间的排斥作用依次减小。5096丁二烯,∏44BF3,∏46[CH2=CH─CH2]+,∏325097sp杂化;2个∏34。5106B5125(A)5126(B)吸收最短波长的光,(C)吸收最长波长的光。5127H3CCl中C为sp3杂化,C--Cl为单键。H2C==CHCl中C为sp2杂化,C--Cl间除单键外还有大键∏34,所以其中C--Cl键键长较H3CCl中C--Cl键键长短。HC≡CCl中C--Cl间除键外,还有两个键∏34,所以其C--Cl键最短。5132前者存6在空间阻碍,使得两个苯环不在一个平面内,破坏了两个苯环的共轭,形成两个∏6,因而其光谱和苯相似。后者无空间阻碍,两个苯环在同一个平面内,形成∏1212, 电子活动范围增大,故紫外光谱吸收波长比苯长。5151(B)(E)5152(D)5172(C)5173(A)5174(A)5187(B)5197A5201(C)5205(A)5216(A)5218CH3COCl形成分子间氢键C—H····O。5219(E) 6001分裂成两组,dx2y2和dz2处于高能级,dxy,dyz,dxz处于低能级。6002X为弱场配体,CN为强场配体,NH3介于两者之间。6003(A)6004否6005(C)6006-2△06008-0.4△0³6=-2.4△0 6016(B),(D)6017否6018(B)6019(1)[Fe(CN)6]3-:=[n(n+2)]1/2;n1=1[FeF6]3-:n2=5(2)中心离子Fe3+为d5结构,配位场为八面体场。[Fe(CN)6]3-:t2g5;[FeF6]3-:t2g3eg2。(3)[Fe(CN)6]3-:强场;[FeF6]3-:弱场。6020(D)6021CoF6:顺磁性-5200cmCo(CN)6:反磁性-39600cm6022由键价理论可得:络合物未成对电子磁性[Fe(CN)6]4-0反磁性[Fe(CN)6]3-1顺磁性[Mn(CN)6]4-1顺磁性[Co(NO2)6]3-0反磁性[Fe(H2O)6]3+5顺磁性[CoF6]3-4顺磁性由晶体场理论络合物未成对电子磁性[Fe(CN)6]4-0反磁性[Fe(CN)6]3-1顺磁性[Mn(CN)6]4-1顺磁性[Co(NO2)6]3-0反磁性[Fe(H2O)6]3+5顺磁性[CoF6]3-4顺磁性6023(B)6024(D)6025A<B;A<B。3--13--1--3+ 6027(C)6029(A)6030(C)6031可见-紫外光谱6035当络合物有简并能级,电子未填满,出现简并态时,络合物会发生变形,消除能级简并态,电子填入低能级,配合物趋向稳定。6036d4,d96039(D)6040(A)6041(D)6042CuCl64-6043Fe(CN)64-,Ni(CN)64-:正八面体 2+4-4-2+Fe(H2O)6,FeF6:八面体变形较小CuCl6:八面体变形大6046(A),(C).6047Ni(NH3)4,正四面体,sp3杂化;Ni(CN)42-,平面正方形,dsp2杂化。6048Co(en)33+:二种;[Co(NH3)4Cl2]+:二种。6049有四种6051有二种异构体:3个A同在一个三角形三个顶点上,C3v;不同在一个三角形上,C2v。6052(A)6053(C)6054(C)6055(C)6066符合6067(C)6068Re原子的4dxy6075对6076t2geg607736078三方双锥6079四方锥6080八面体6083(E)6084(D)6086金属原子簇化合物6088D5dD5hD56090±(z3-z6)/26091±(z2-z5)/26092±(z1-z4)/26100存在M---M键;[Cl4ReReCl4]6103(C)6104(D)6105(C)6106(D)61073g;;1g;;-6108(B)6109(D)6110高能级的空;键6113(a)[Fe(H2O)6];金属离子有高电荷(b)[CoCl6];△0>△t(c)[CoF6];F是比Cl强的配位体(d)[Os(CN)6];第三过渡元素系列的分裂大于第一过渡元素系列6126Fe(H2O)62+:d6, P低自旋t2b6eg*0Co(NH3)63+:d6,>P低自旋t2b6eg*0Cr(H2O)62+:d4, P低自旋t2b5eg*06145D6148(C)6149Co(C5H5)2中Co最外层有19个电子,是不稳定的结构,失去一个电子成[Co(C5H5)2]后Co最外层的电子数为18,故成为稳定结构。6150(1)[RhCl6]3-(2)[Ni(H2O)6]2+ +-4-*3+4-3--2-64
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