重结晶

2023年12月27日发(作者：掌故)

如何在重结晶时减少损失

1.

有些必须回流的情况是：对于一些沸点很低，有闪电的溶剂做重结晶，可以避免爆炸，尤其想醚类

2.

应该没问题吧，溶剂用的多，不好的是，还有就是你的东西消耗得多。还是尽量回流吧

3.

有时用溶剂打打浆就可以了，不一定要重结晶。打浆就是加入一种对产品溶解度不是很好溶剂，加热搅拌变成浆状，再冷却，离心。重结晶是要加入溶剂，加热使其溶解，冷却析出。这是单一溶剂还有混合溶剂重结晶。打浆就是用比较少的溶剂，加热溶解原料，但不能全溶，然后冷却析出固体，主要用来洗涤原料中吸附的杂质，用于距离指标不大，整个过程损失不大；

4.

1. 与“相似相溶“背道而驰就行了，大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶；小极性的东西，用大极性的溶剂。这样，有一半以上的情况是适合的。

2.先试：石油醚（正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再试：丙酮、甲醇、乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果还不行，就只好混合了。乙醚可以利用其（1）挥发性；（2）延玻璃向上爬而使固体析出的特性。丙酮如不与水配伍，应加以干燥。

3.混合溶剂法：用过量热的良溶剂溶解，过滤，加热，缓慢加入不良溶剂至有浑浊，加热至澄清。静置等待。。。

4.用分级结晶法。积累的母液过柱。

5.可以，我做过的最小量为10mg。

6.不好办。首先建议用其他纯化方法。如果一定要用结晶法，以下经验可能有帮助：（1）过柱预纯化，粗分离后再结晶；（2）石油醚热提-冷析法；（3）选低沸点的溶剂如乙醚；（4）晶种的取得，用玻璃棒沾一滴溶液，挥干。（5）不要轻易冷冻，用让溶剂自然挥发的方法。

5.

架回流装置 的目的是不让大量溶剂挥发

6.

其实没有那么严格，大家说的是对的，回流是要在最少的溶剂量下做到溶解，然后减少损失。但是在实际操作中，这个是很难实现这么准确的加溶剂的，除非你是很纯的物料知道它的某种溶剂或者混溶剂的溶解度，然后要除去机械杂质。因为一旦产物不纯，或者含有小分子杂质还有一些大极性溶剂的话，溶解度就不好确定了。我们选择一个重结晶条件就是想在保证最终产品纯度的情况下拿最大的收率，但是无论如何，一般的重结晶也得损失近20%的产品（母液回收的不算）。而且，有时候重结晶是为了拿到不同的晶型。或者是拆分不同的构型异构体，所以回流不是必要的条件，是一个常用条件。而且我们为了降低损失可以选择再更低的条件下析出晶体，或者是用小极性溶剂去逼晶。

7.

回流的特点是在有限的溶剂中最大限度的溶解产品也可以理解为使用最少溶剂达到预期目的从而减少产品损失

8.

在结晶和重结晶纯化化学试剂的操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题：

1. 选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐酸盐结晶和重结晶的溶剂。

2. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小。

3. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂中可能存在的杂质或是溶解度甚大，在欲纯化的化学试剂结晶和重结晶时留在母液中，在结晶和重结晶时不随晶体一同析出；或是溶解度甚小，在欲纯化的化学试剂加热溶解时，很少在热溶剂溶解，在热过滤时被除去。

4. 选择的溶剂沸点不宜太高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。

用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙

酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。二甲基甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。

在选择溶剂时必须了解欲纯化的化学试剂的结构，因为溶质往往易溶于与其结构相近的溶剂中―“相似相溶”原理。极性物质易溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂中；相反，非极性物质易溶于非极性溶剂，而难溶于极性溶剂中。这个溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。下表可供选择溶剂时参考。

物质的类别 溶解度大的溶剂

烃 疏水性 烃、醚、卤代烃

卤代烃

醚

胺

酯 酯

硝基化合物

腈

酮 醇、二氧环己烷、冰醋酸

醛

酚

酰胺 醇、水

醇

羧酸

磺酸

盐 亲水性 水

9.

若不能选择出一种单一的溶剂对欲纯化的化学试剂进行结晶和重结晶，则可应用混合溶剂。混合溶剂一般是由两种可以以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种溶剂较易溶解欲

纯化的化学试剂，另一种溶剂较难溶解欲纯化的化学试剂。一般常用的混合溶剂 有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六环和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定。

10.

重结晶时往往避免不了需要热过滤，因为在溶剂里有时会有不溶物。当然如果重结晶时溶液透明，当然不需要热过滤，但当有不溶物，或者溶液混浊但不似有固体时，建议还是热过滤比较好！这样重结晶后的晶体会比较纯净。

热过滤时一般使用热过滤漏斗，也就是一个铜漏斗，里面可以装水(或其他溶剂)，将水加热至所需要的温度，然后在铜漏斗里放普通漏斗过滤。这种方法虽然经典，但也操作麻烦，并且保温效果不好！

有时有人会用抽滤漏斗等装置，则很容易导致在玻璃壁上析出，有时甚至把漏斗孔都堵塞而无法过滤。我今天就遇到了这种情况。即使将漏斗烘热了也不行，因为抽滤时，溶剂挥发而带走热量，很快就冷下来了。

在实验室工作了这么多年，越来越意识到实验操作规范的重要性。有机实验其实操作并不是很多，但实验室同样的实验，有些人成功，有些人失败；有些人产率高，有些人产率低。我想操作的规范占有很重要的因素。重结晶是损失很大，尤其是需要热过滤时。所以这里分享一种重结晶的比较好的方法。

首先是探索溶剂条件，寻找低温是溶解度差，高温时溶解度好的溶剂。单一溶剂最好（如乙醇），如果需要混合溶剂，会稍微麻烦，待会在说。

1.在回流条件下（可以在水浴锅里进行，如果样品不怕水的话），逐渐加入乙醇至溶质无明显溶解为止。如果溶液不是澄清透明，估计就需要热过滤

2.装置准备：

1） 烧瓶一个，长颈玻璃漏斗一个，溶剂扩展球（过柱色谱时用的那个）一个，大块石棉布一块，滤纸一张（叠成菊花状）。并将以上仪器在烘箱里100°C烘热。

2） 再准备一个加热套：将烧瓶中加入少量溶剂（如乙醇），在加热套上加热至回流后，剩余仪器按“图一”装好，并用加热好的石棉布把装置包好，避免散热过快，尤其是冬天。

加溶剂的目的是为了润湿滤纸，这样可以避免滤纸吸附溶剂过多而造成不必要的损失。

（插入图一）

Attention：所有操作棉手套，避免烫伤。

3. 将待过滤的溶液从漏斗里倒入该装置中，通过滤纸过滤至底下烧瓶中。

说明：

1. 不必要太担心溶质会在滤纸上析出，因为底下烧瓶的溶剂在回流，回流的溶剂在滤纸上凝结，会将滤纸上的溶质带下去（当然杂质因为滤纸而带不走）。

当然，整个操作从烘箱里拿出来后尽可能快，特别是冬天，温度降下去后会在滤纸上析出。不过只要不磨蹭，时间还是有的。一方面，仪器用烘箱烘热了，并且用石棉布保温；另一方面，下面的烧瓶在加热，里面的溶剂蒸汽上升会带来新的热量。

所以，基于以上因素：保温效果还是非常不错的，能够充分保证溶质不会再滤纸上析出。

2. 可以将中间的溶剂扩展球装置进行适当的改进，如果实验室有用坏了的分液漏斗，如图二，可以进行改装成专门的重结晶装置：

（插入图二）

该方法是经验之谈，之前也多次尝试，效果不错，在校内网上也曾共享过。若虫友们有什么疑问，或有更好的装置，欢迎指教！

不知道图片上传得对不对，一直不大会用小木虫的图片上传功能！