白酒中总醛含量测定方法的探讨

2023年12月10日发(作者：四年级语文教学工作总结)

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科学实践白酒中总醛含量测定方法的探讨张明远陈周平（泸州市质检所）摘要院在测定白酒总醛含量的过程中，亚硫酸氢钠溶液加入量和[H+]=姨Ka1Ka2=2.8×10-5PH值影响着测定结果的准确性。为了提高检测结果的准确度，对原pH=4.55有的检测方法进行改进和完善，使得白酒总醛的检测方法适用于各通过理论计算可知，当pH值保持在4～5时，一方面类酒厂。有利于NaHSO3与醛的加成反应；另一方面符合碘量法所关键词院白酒醛亚硫酸氢钠0引言醛类是白酒中不可或缺的香气成分，但含量过高则会出现强烈的刺激味，并对人体构成危害，引起头痛。所以，准确测定白酒中总醛的含量，对改善白酒质量，控制或减少对人体的危害至关重要。利用亚硫酸氢钠加成法检测白酒中的总醛含量时，通过调整亚硫酸氢钠的加入量，改变测量时的pH值，不断提高总醛含量测定的准确度。1方法原理1.1亚硫酸氢钠的影响白酒中的醛与亚硫酸氢钠发生加成反应：当加入的亚硫酸氢钠过量时，剩余的亚硫酸氢钠与碘.. All Rights Rerved.发生反应，通过硫代硫酸钠溶液对过量的碘进行滴定，以乙醛计算总醛含量：（v-v0）cNas2o3×1×44.052总醛（g/L）=v酒样V、V0—测定和空白试验时消耗Na2S2O3溶液的体积44.05—乙醛的摩尔质量g/mol醛与亚硫酸氢钠的反应是一个加成可逆反应，其反应是否完全直接影响测定总醛含量的准确性。根据原测定方法，按照50ml酒样加入0.025mol·1-1NaHSO3溶液25ml，即使所加的NaHSO3全部与醛反应，也只能得到总醛含量为0.55g/L。显然，因NaHSO3加入量不足，当酒样含醛量超过0.6g/L时，测定结果仍低于0.6g/L，不能真实反映实际含量。为此将NaHSO3加入量增大一倍，实验证明，有利于提高方法的准确度。1.2pH值的影响NaHSO3为二元弱酸的酸式盐，HSO3-的分布受溶液酸度的影响，进而影响HSO3-与醛类进行加成反应，pH合适的范围为：+-Ka1[H]δHSO=+2[H]+Ka1[H+]+Ka1·Ka2Ka1=1.3×10-2Ka2=6.3×10-8求导整理得：忆-Ka12·Ka2-Ka1·[H+]δHSO=2（[H+]2+Ka1[H+]+Ka1·Ka2）233要求的酸度范围。在测定酒样总醛含量的过程中，需要控制pH值的环节：如用酸水解酒中缩醛，调节酸度再进行总醛含量测定时，可采用醋酸-醋酸钠缓冲体系，不影响醛含量测定的准确度。2实验2.1试剂所用试剂全部是AR级，配制溶液时使用蒸馏水。（配制0.025mol·L-1临用前配制）NaHSO3溶液。利用重庆试剂厂提供的精制品（含量在99%以上）配制乙醛标准溶液。在薄壁玻璃球中准确称取乙醛标准溶液，将玻璃球置放在盛水（或水+乙醇）的容量瓶中，并在冰水浴中振碎玻璃球、摇匀、稀释到要求的体积。Na2S2O3标准溶液浓度约为0.050mol·L-1，用K2Cr2O7基准物质标定其准确浓度。碘标准溶液浓度为0.030～0.050mol·L-1。2.2实验方法量取一定体积的乙醛标准溶液或白酒样品倒入碘量瓶中，然后加入25（或50）ml的NaHSO3溶液，进行水封，并摇匀置在暗处3min，放置过程中摇动2～3次，取出后加入一定量的I2溶液，用Na2S2O3标准溶液滴定（1%的淀粉液为指示剂）直到退去蓝色为止。并做空白试验。3结果与讨论3.1亚硫酸氢钠加入量试验取25ml的酒样加入不同量的NaHSO3溶液，如表1所示：表1亚硫酸氢钠加入量试验加入VNaHSO3（ml）总醛（g/L）相对于原方法的偏差6.250.230-42%12.500.398025.000.4298%37.500.4359%50.000.43810%令δHSO=0，求极值得3-其中V=12.50为原方法中NaHSO3加入量。分析实验结果表明，加入NaHSO3的量不足时会产生分析误差，难以真实反映醛的含量。增大NaHSO3的用量，可以使反应更完全。在试验过程中，在50ml酒样中加入25ml的NaHSO3溶液称为原方法加入量，而加入50ml的NaHSO3溶液称为新加入量，进而进行新旧方法试验结果的比较。3.1.1乙醛水溶液的加标回收试验。根据2.1的要求配制乙醛溶液，浓度分别为0.1、0.2……0.7g/L，根据回收率的高低情况，评价两种NaHSO3加入量对测定结果的影响，如表2所示：3.1.2（水+乙醇）体系的乙醛加标回收试验。按3.1.1305科学实践0.025mol·L-1NaHSO3溶液25ml和50ml，比较测定结果。测定结果见表5。乙醛标液(g/L)0.095640.19130.28690.38260.47820.57380.6695表5的数据也说明当NaHSO3用量比原原方法测得乙醛(g/L)0.095160.18460.27420.36380.46640.55120.5544回收率99.596.595.695.197.596.182.8方法增大1倍时，可大大提高测定总醛的准新加入量测得乙醛(g/L)0.094200.19080.28590.37680.46880.56120.6554确度。回收率98.599.799.698.598.097.897.93.2PH值的影响配制PH=4的HAc-NaAc缓冲溶液和表3水要乙醇体系的乙醛加标回收试验测乙醛标液(g/L)0.090680.18140.27200.36270.45340.54410.64380.7254PH=6.5的NaH2PO4-K2HPO4的缓冲液，（25ml酒样中），结（原）乙醛(g/L)0.082440.16110.23740.31040.38020.46040.54040.5496定时各加入5ml缓冲液于回收率90.188.987.386.683.884.884.675.7果见表6。（新）乙醛(g/L)0.085720.16580.24870.32930.41000.50120.59200.6400实验结果表明：测定醛含量不受回收率95.491.491.190.190.492.193.388.2HAc-NaAc缓冲体系的干扰；（3）号说明控制PH值不能应用磷酸盐缓冲体系。配制乙醛溶液，并进行测定，在水中加入乙醇，接近酒的组3.3酒样的水解试验成，其浓度约为50%，测定结果见表3所示：醛、醇经过缩合产生缩醛，在稀酸中约30min可完全试验结果表明：不能直接通过氢氧化钠①乙醛的水溶液与亚硫酸氢钠的反应比较彻底，乙醛水解。在弱酸条件下测定醛含量，中和酸的方式实现对酸度的调节，因为加入氢氧化钠会发在（水+乙醇）体系中与NaHSO3的反应不完全。调节控制PH值②当加入NaHSO3的量增加1倍时，反映测定醛含生羟醛缩合进而使数据的重现性比较差，可以借助HAc-NaAc进行，取酒样25ml，加入7ml3mol·量准确度的回收率提高约5%。-1进行摇匀、水封，静置30min，再加入4gNaAC，3.1.3酒样的加标回收试验。对两组酒样分别进行乙LH2SO4，·L-1NaOH滴入约14ml，中和至PH=4-5（取蒸馏醛加标试验，每次取25ml酒样进行相关试验，试验测定结用2mol水25ml，依次加入H2SO4、NaAC，然后再滴加2mol·果如表4所示：.. All Rights Rerved.L-1NaOH至于PH试纸检查PH4-5止，确定应加入表4酒样加醛试验NaOH的体积，进行空白试验），再测定总醛含量，空白试酒样1#2#3#验按上述方式进行加酸加碱处理。取几种酒样进行水解缩方法原新原新原新总醛（g/L）0.32570.36790.33390.41790.33390.4179醛并测定总醛含量，见表7所示：表2水中乙醛加标回收试验RSD0.50.10.31.00.31.0加入乙醛（g/L）0.46390.46390.41640.41640.27760.2776加醛后总醛（g/L）0.44460.74220.46470.75380.43520.6668RSD0.91.00.10.41.30.3回收率53.589.255.790.462.695.9表7酒样加酸水解试验总醛含量（g/L）标准偏差（g/L）水解后总醛标准偏差相对偏差1＃0.2880.0010.3220.00511%2＃0.5030.00080.5180.0043%3#0.4520.00070.4790.0056%RSD是平行测定结果的变异系数试验结果表明：新加入量法有效提高了测定总醛的准确度，当酒样总醛含量严重超标时，受NaHSO3加入量的醛含量的测定结果受水解的影响较小，一般在10%影响而不能进行准确检查。以下，并且水解比较繁杂，对于测定总醛含量的要求精度3.1.4测定酒样总醛含量。取50ml酒样，分别加入不太高时，可以直接测定醛含量。4结论表5酒样酒醛含量测定综上所述，分析实验结果表明：通过增加亚硫酸氢钠酒样1#2#3#4#5#6#溶液的加入量，能够提高测量酒样总醛含量的准确度，能原方法测得总醛（g/L）0.3940.4420.3030.4340.3210.367防止发生因亚硫酸氢钠加入量不足导致的总醛含量超标RSD0.81.11.61.21.21.4却检验合格的错误。在醛与亚硫酸氢钠发生反应时，可以新加入量测得总醛（g/L）0.4340.5130.3200.4790.3390.394RSD0.90.62.50.40.60.8通过PH4-5的HAc-NaAC缓冲体系调节PH值。（%）相对偏差表6101661067PH值对总醛测定的影响（1）不加缓冲液0.40362.5（2）加HAc-NaAc0.40183.5（3）加磷酸盐缓冲液0.20726.0参考文献院[1]上海商检局合编.食品分析化学[M].上海：上海科学技术出版社，1982.279~280.[2]黄伟坤.食品检验与分析[M].北京：轻工业出版社，1989.611~612.[3]张志贤，张瑞镐.有机官能团定量分析[M].北京：化学工业出版社，1990.214~217.总醛（g/L）滴定结束时的PH值306

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