对氯化铁催化的有机反应的研究
作者:王艳梅
来源:《中国科技博览》2019年第13期
[摘 要]目前,应用 FeCl 3 催化有机反应,已经成为当今有机合成中的一个非常重要的手段,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点之一,本文主要根据反应类型的不同对近年来三氯化铁催化的有机反应研究进展进行了简要的阐述。
[关键词]FeC1 3;催化;有机反应;研究
中图分类号:G712 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2019)13-0051-01
引言
常言道,有机反应的“清洁、快速、高效以及高反应选择性”是人们所追求的目标, 这需要越来越多的“绿色试剂”来代替那些容易对环境造成污染的试剂。 重金属或稀土金属的络合物催化剂, 由于其毒性及昂贵的价格限制了大规模的应用。而铁在地球上储量丰富, 为周期表中的第 26 号元素, 原子量为 55.847,是第 VIII 族的元素. 从其电子排布上看,比较容
易失去 4s 上的两个电子和 3d 上的一个电子, 成为二价铁和半充满稳定结构的三价铁离子。多数铁盐及其化合物廉价易得, 且对环境友好无毒性。铁在催化领域的应用已有大量报道,其中三氯化铁是最常见的铁的化合物之一,表现其为酸性, 很早就被应用于催化许多化学反应,在有机合成中有着广泛的应用。
一、加成反应
(1)羟醛缩合是有机化学中形成C-C键的最重要的反应之一, FeC13 对羟醛缩合反应有较好的催化活性和选择性等研究了温和反应条件下,铁催化的两种酮的交叉 Aldol 反应,通过对多种路易斯酸催化剂,发现 FeCl 3 ·6H 2 O 是最为有效的催化剂。FeCl 3 可以有效催化多种亲核试剂与羰基的加成。通过丙烯腈与醛交叉缩合合成二乙缩醛,该反应中丙烯腈首先在钯的催化下与乙醇缩合形成缩醛中间体,随后与 FeCl 3 聚合形成 α,β-不饱和羰基聚合物,最后进一步反应得到α-氰基肉桂醛丙烯腈.这是一种 FeCl 3 催化的 1.3-二羰基化合物与烯烃的加成生成苯乙烯衍生物的方法. 该方法反应条件温和, 并获得了较高的产率。加成是构筑碳-碳键的重要手段之一,碱、酸和金属化合物均可用于催化该类反应, 在诸多催化剂中, 铁催化剂具有很大的优势。研究发现FeCl 3 在温和的条件下可有
效催化一系列的直链和环状二羰基化合物和不同底物的反应。此外,FeCl 3 催化不对称加成反应也已有研究。并从β-酮酸酯合成手性烯胺后,在 FeCl 3 的催化下,手性烯胺MVK 反应水解生成产物,得到了较高的产率。FeCl 3 催化反应,目前也已有研究,FeCl 3 催化不同的仲胺的加成反应,生成 α,β-不饱和的酮和酯,只生成 1,4-加成产物。