药化中有化学反应的药物恩氟烷经氧瓶燃烧破坏后，以稀氢氧化钠为吸收剂，加茜素氟蓝试液和醋酸钠的稀醋酸液，再加硝酸亚铈试液，即显蓝紫色。这是含氟有机药物的一般鉴别方法。盐酸普鲁显芳伯氨基的特征反应：在稀盐酸中与亚硝酸钠生成重氮盐，加碱性β-萘酚试液，卡因生成红色偶氮化合物沉淀。苯巴比妥有
-CONHCONHCO-结构。与吡啶硫酸铜溶液作用，显紫色。含硫巴比妥显绿色。与硫酸和亚硝酸钠反应，产生橙黄色。此系苯环上的亚硝基化反应。可用此反应区别不带苯基的巴比妥类药物。奥沙西泮为 1 位无甲基取代的苯二氮桌，在酸性溶液中加热水解，生成2-苯甲酰基-4-氯苯胺，为芳伯胺。经重氮化反应后与β-萘酚偶合，生成橙黄色的偶氮化合物，放置后色渐变深。阿司匹林①加碳酸钠试液，加热水解，再加过量稀硫酸酸化，析出水杨酸白色沉淀并产生醋酸臭气。②三氯化铁反应：中性或弱酸性（pH4-6），分子中的酯键受热水解，显紫堇色。这是部分本品水解成水杨酸，三价铁离子与水杨酸的酚羟基结合所致。对乙酰氨①三氯化铁反应：蓝紫色②加稀盐酸加热水解生成对氨基酚，滴加亚硝酸钠试液基酚→重氮化-偶合反应→红色盐酸吗啡①与甲醛硫酸试液Marquis反应→紫堇色②与钼硫酸试液Frohde反应→紫色，继变蓝色，最后变绿色。盐酸普萘盐酸普萘洛尔溶液与硅钨酸反应生成淡红色沉淀。洛尔卡托普利含有巯基，其水溶液可使碘试液褪色。硝酸甘油在中性和弱酸性条件下相对稳定，在碱性条件下迅速水解，加入KOH 试液加热生成甘油，加入硫酸氢钾加热，可生成恶臭的丙烯醛气体。硝酸异山本品加水和硫酸水解生成硝酸，缓缓加入硫酸亚铁试液，接界面显棕色。梨酯依他尼酸分子中含
有α、β不饱和酮的结构，在水溶液中不稳定，加氢氧化钠试液煮沸，支链上的亚甲基易分解产生甲醛，与变色酸钠在硫酸溶液中反应，呈深紫色。盐酸苯海①本品可被过氧化氢氧化生成二苯甲酮、苄醇、苯甲酸及酚类物质，二苯甲酮可拉明有水蒸气蒸馏蒸出，故可用羰基试剂反应。②可与过氧化氢和三氯化铁溶液反应，生成2，3，5，6-四氯对苯醌，再经水解得到2，5-二氯-3，6-二羟基对苯醌，有较大的紫外吸收。③分子中的叔碳原子具有生物碱的性质，可与多种生物碱试剂反应。盐酸左旋①本品水溶液与氢氧化钠溶液共沸，由于噻唑环遭破坏而产生巯基，此巯基可与咪唑亚硝酸铁氰化钠中的亚硝基结合，立即生成红色配位化合物。②结构中的叔氮原子还可与氯化汞试液、碘试液、碘化汞钾试液和苦味酸试液等生物碱沉淀试剂反应。乙胺嘧啶分子中含共价键氯原子，与碳酸钠阕坪螅 芤合月壤胱臃从ΑＧ噍锼?①结构中含过氧键，遇碘化钾试液氧化析出碘，加淀粉指示剂，立即显紫色。②含内酯结构，加氢氧化钠水溶液加热水解，遇盐酸羟胺试液及三氯化铁液生成深紫红色的异羟肟酸铁。甲硝唑①加氢氧化钠液温热后即显紫色，滴加稀盐酸成酸性后即变成黄色，再滴加过量的氢氧化钠液则变成橙黄色，此为芳香性硝基化合物的一般反应。②本品为含氮杂环化合物，具有碱性，加硫酸液溶解后，加三硝基苯酚，即生成盐类黄色沉淀。③锌与盐酸可将本品所含的硝基还原为氨基，进而经重氮化反应后和β-萘酚发生偶联反应，显橘红色。利福平分子中有1，4-萘二酚结构，在碱性条件下易氧化成醌型化合物。其醛缩氨基哌嗪在强酸中易在CN 处分解，成为缩合前的醛基化合物和氨基哌嗪二个化合物。异烟肼①可与醛缩合生成腙②异烟肼的肼基具有较强的还原性，可被多种弱氧化剂氧化。如与氨制硝酸银作用，异烟肼被氧化生成异烟酸铵，同时生成氮气与黑色的金属银沉淀。③在酸性液中与溴酸钾作用生成异烟酸、溴化钾和氮气，此反应可用于含量测定。④异烟肼
与铜离子或其他重金属离子络合，形成有色的鳌合物，如与铜离子在酸生条件下生成一分子的鳌合物显红色。盐酸乙胺本品的氢氧化钠溶液与硫酸铜试液反应，生成深蓝色络合物。丁醇氨苄西林①本品具有α-氨基酸性质，与茚三酮试液作用显紫色，加热后显红色。②具有肽键结构，可发生双缩脲反应开环，使碱性酒石酸铜还原显紫色。白消安本品在氢氧化钠条件下水解生成丁二醇，再脱水生成具有乙醚样特臭的四氢呋喃。炔雌醇本品存在-C≡CH 基，它的乙醇溶液遇硝酸银试液产生白色炔雌醇银沉淀。黄体酮①本品C-20 位上具有甲基酮结构，可与高铁离子络合；与亚硝基铁氰化钠反应则生成蓝紫色的阴离子复合物。（其他常用的甾体药物则均不显蓝紫色，而呈淡紫色或不显色）②本品与羰基试剂如盐酸羟胺反应生成二肟。③与异烟肼反应生成浅黄色的异烟腙化合物。地塞米松有α-羟基酮结构，其甲醇溶液与碱性酒石酸铜共热，生成氧化亚铜的橙红色沉淀。维生素B6 C5 位酚羟基与三氯化铁作用呈红色。维生素C 分子中存在连二烯醇结构，具很强的还原性，易被空气氧化，光、热、碱、金属离子等因素可加速其反应。维生素C 分子内酯环可水解，并可进一步脱羧而生成糖醛，以致氧化聚合而呈色。一酯键和芳伯氨基氯化琥珀胆碱含有酯基，在固体结晶状态稳定，水溶液中可水解。水解速度随PH 和温度的改变而变化，在碱性条件下易水解。两个酯键的水解分步进行，最后生成2 分子氯化胆碱和1 分子琥珀酸。注射液用丙二醇作用溶液稳定性较好。溴新斯的明具酯的结构，在碱水液中可水解。阿托品结构中的酯键在PH3.5～4.0 时最稳定，弱酸性和近中性条件下稳定，碱性溶液易水解。水解产物为莨菪醇和消旋莨菪酸。硝酸毛果芸香碱有内酯环，遇光易变质。洛伐他汀在贮存过程中，其六元内酯环（吡喃环）上羟基发生氧化反应生成吡喃二酮的衍生物。本品水溶液，在酸碱催化
下，内酯环可迅速水解，产物为羟基酸，是性质稳定的化合物，是体内作用的主要形式。盐酸普鲁卡因因结构中含酯键和芳伯氨基，水溶液不稳定，易被水解和氧化。水解为对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇后失效。对氨基苯甲酸久贮或高温加热，脱羧为苯胺，易氧化成有色物质。在酸性条件下水解较慢，在碱性条件下水解加速，最稳定的PH 为3～3.5。对光敏感，需避光保存。因结构中含芳伯氨基，水溶液易发生氧化反应，使颜色加深，氧化反应受PH、温度影响，紫外线、空气中的氧、重金属离子等均可加速本品分解变色。在体内被酯酶水解。生成对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇。二苯并1，4 二氮杂桌环地西泮本品的酸性水溶液不稳定，放置或加热即水解产生黄色的2-甲氨基-5-氯-二苯甲酮和甘氨酸。水解开环发生在1，2 位和4，5 位，4，5 位为可逆水解，在体温和酸性条件下，水解开环，PH 提高到中性时重新环合。口服后，在胃酸中开环，当进入碱性肠道又闭合。代谢途径为N-1 去甲基，C-3 羟基化。C-3 羟基化代谢物仍有抑制中枢的生物活性。三酚噻嗪环盐酸氯丙嗪酚噻嗪环易被氧化，在空气或日光中放置，渐变为红色。注射液中加入对氢醌、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或维生素C 等抗氧剂，阻止其变色奋乃静对光敏感，易被氧化，氧化产物可能是由于生成不同的醌式结构显色。四酚羟基阿司匹林在生产或贮存期中水解而含有水杨酸，对人体有较大毒副作用。且可在空气中逐渐被氧化成一系列醌型有色物质。如淡黄、红棕至深棕色。对乙酰氨基酚45℃以下稳定，暴露在潮湿条件下会水解成对氨基酚，对氨基酚会进一步氧化，生成醌亚胺类化合物，颜色逐渐变成粉红色至棕色，最后成黑色。盐酸吗啡吗啡及其盐类化学性质不稳定，在光照下即能被空气氧化变质。氧化可生成伪吗啡和N-氧化吗
啡。伪吗啡（双吗啡），是吗啡的二聚物，毒性较大。故应避光密封保存。其水溶液的稳定性与溶液的PH 值有关：在酸性溶液中较为稳定，在中性或碱性溶液中则易被氧化。通常调整PH 在3～5 左右。空气中的氧、日光和紫外线照射或铁离子均可促进此反应。吗啡在酸性溶液中加热，可脱水并进行分子重排，生成阿朴吗啡，为多巴胺兴奋剂。阿朴吗啡具有邻苯二酚结构，极易被氧化。维生素B6 干燥时对空气和光稳定。水溶液遇空气渐氧化变色，随PH 升高，氧化加速，在酸性溶液中稳定，在中性或碱性溶液中遇光分解，在中性溶液中加热发生聚合而失去活性。五儿茶酚胺肾上腺素在空气中易氧化变色。左旋的肾上腺素水溶液加热或室温放置后，可发生外消旋化，使活性降低。盐酸多巴胺具有儿茶酚胺结构，在空气中易氧化变色。重酒石酸去甲肾上具有邻苯二酚的结构，遇光、空气或弱氧化剂易氧化变质。腺素盐酸异丙肾上腺素具儿茶酚胺结构，易氧化变色，露置空气中与光线下易氧化 ケ渖睢Ｋ 芤?在空气中先氧化生成红色色素，再进一步聚合成棕色多聚体。溶液渐由粉红色变棕红色，在碱性中变化更快，这是儿茶酚胺结构药物具有的通性。甲基多巴含有邻苯二酚结构，对氧和光不稳定，易发生氧化反应，在碱性条件下更易进行。六1，4 二氢吡啶硝苯地平遇光极不稳定，分子内部发生光催化的歧化反应，降解产物硝基苯吡啶衍生物和亚硝基苯吡啶衍生物。亚硝基苯吡啶衍生物对人体极为有害。尼群地平遇光生成硝基或亚硝基吡啶衍生物。须避光保存或在长波长的范围（＞420nm）避免发生歧化反应。七二苯甲醚盐酸苯海拉明纯品对光稳定。在碱性水溶液中稳定。遇酸易水解，比一般的醚更易受游离酸催化水解。水解后所生成的二苯甲醇在水中的溶解度较小。若含二苯甲醇，其水溶液澄明度会受影响八喹诺酮类共性①药物结构中3，4 位为羧基和酮羰基，极易和金属离
子如钙、镁、铁、锌等形成鳌合物②在室温下相对稳定，在光照下可分解。在酸性下回流可进行脱羧③7 位的含氮杂环在酸性条件下，水溶液光照可见分解反应。诺氟沙星在光照下分解得到7 位哌嗪环开环产物；在酸性条件下下回流，可进行脱羧，得到 3 脱羧产物。环丙沙星稳定性好，室温5 年未见异常，如在盐酸中加热或光照后，可检出类似诺氟沙星的哌嗪开环产物和脱羧产物。九酰胺和酰肼吲哚美辛本品对光敏感，水溶液PH2～8 时较稳定，强酸或强碱条件下水解，生成对氯苯甲酸和5-甲氧基-2-甲基吲哚-3-乙酸。后者脱羧生成5-甲基-2，3-二甲基吲哚。吲哚类的分解物可进一步氧化变成有色物质。甲胺喋呤在强酸性条件下不稳定，酰胺基会水解，生成谷氮酸及喋呤酸而失去活性。异烟肼含酰肼结构，在酸或碱存在下，水解生成异烟酸和游离肼，其毒性大。光、重金属、温度、PH 均可加速水解反应。十β内酰胺青霉素钠①在强酸或在氯化汞存在在条件下，发生裂解，生成青霉酸和青霉醛酸。青霉酸不稳定，可释放青霉醛和青霉胺。于稀酸溶液中（PH4.0），在室温条件下，经重排生成青霉二酸。②在碱性条件下或在某些酶（如β内酰胺酶）的作用下，生成青霉酸。遇胺和醇时，生成青霉酰胺和青霉酰酯。氨苄西林水溶液在室温放置24 小时能生成无抗菌活性的聚合物。原因是β内酰胺环开环发生聚合反应。凡含有游离氨基侧链的β内酰胺抗生素都会发生类似反应。阿莫西林其聚合反应的速度比氨苄西林快4.2 倍。氨苄西林、阿莫西林水溶液中含有磷酸盐、山梨醇、硫酸锌、二乙醇胺等时会发生分子内成环反应，生成2，5-吡嗪二酮。克拉维酸钾需在零下20 度贮存。在碱性条件下极易降解，其速度比青霉素快5 倍。（十一）头孢类头孢噻吩钠在PH3～7 之间较稳定，PH8.0 以上室温条件下迅速
分解。其主要原因为头孢噻后者再经环合生成内酯环。吩钠3 位的乙酰氧基经水解生成脱乙酰基头孢噻吩，头孢噻肟钠在光照情况下，顺式异构体会向反式转化。头孢克洛在碱性或亲核试剂作用下，造成β内酰胺环破裂。（十二）四环素类①在酸性条件下，四环素类抗生素C-6 上的羟基和C5a 上的氢发生消除反应，生成无活性橙黄色脱水物。此外，在PH2～6 条件下，C-4 上的二甲胺基易发生可逆差向异构化反应，生成异构体活性极低、毒性大。②在碱性条件下，由于OH-的作用，C-6 上的羟基形成氧负离子，向C-11发生分子内亲核进攻，导致C 环破裂，生成具有内酯结构的异构体。③分子中含有许多羟基、烯醇羟基及羰基，在近中性条件下能与多种金属离子形成不溶性鳌合物。④C-6 上的羟基是结构中不稳定的因素。（十三）大环内酯类红霉素由于红霉素结构中存在多个羟基，在9 位上又有一个羰基，因此在酸性条件下不稳定，易发生分子内脱水环合。在酸性溶液中，红霉素C-6 上的羟基与C-9 的羰基形成半缩醛酮的羟基。（十四）连二烯醇内酯维生素C 其连二烯醇结构具有很强的还原性，易被空气氧化，光、热、碱和金属离子等因素可加速其反应。其水溶液可被硝酸银、空气中的氧气、三氯化铁和碘等弱氧化剂氧化，生成脱氢抗坏血酸。进一步水解为2，3-二酮古洛糖酸，再氧化生成苏阿糖酸和草酸。分子中内酯环可发生脱羧而生成糠醛，以致氧化聚合而呈色。此为其变色的主要原因。
