皮革涂饰概述
1. 什么叫皮革的涂饰?
将成膜剂、着色剂、添加剂等分散于水或有机溶剂中配成浆状混合物(涂饰剂),通过揩、刷、喷、淋或辊印的方式将其(施)涂于干坯革表面,经过干燥,使其在革面上形成一层均匀的薄膜。
2. 为什么要对皮革进行涂饰?
(1)提高革的使用性能
常规干坯革易沾污、防水性差。通过涂饰可在坯革表面覆盖一层保护膜。这种保护膜具有一定的耐干湿擦、耐溶剂、耐挠曲、耐冲击性及防水性,不易沾污,易清洁保养,从而可提高革的使用性能。
(2)提高美观性并获得不同的花色品种
在涂饰剂中加入着色剂,形成的涂层具有一定的色彩,可以弥补染色时着色的不足,也可通过变换着色剂和涂饰方法生产出各种花色的革。如果变换涂饰剂中的成膜剂和添加剂,可得到不同光泽、不同手感风格的革。
(3)适当遮盖革面的伤残和缺陷,提高产品档次
3. 皮革涂饰有哪些特殊性?
(1)涂层的底基(坯革)是柔软的多孔物质底基对涂饰剂的吸收能力强,形成的涂层为柔性涂层。
(2)底基的组织结构和表面特征是非均一性的不同部位,不同张,对涂饰剂的吸收能力强弱不同,涂后的外观存在差异。
(3)底基为单张且外形不规则,厚度不均匀不易进行连续精确的自动化涂饰操作
4. 皮革涂饰所追求的基本目标是什么?
在提高皮革使用性能、美观性能和产品档次的前提下,突出天然皮革的真皮感。即保持革身丰满性、柔软性、有弹性的手感,突出革面(粒纹)自然舒适的观感,最大限度地保持天然皮革的卫生性能。
5. 在涂饰部分应掌握的重点内容
(1)涂饰剂的基本组成与常用的几种涂饰系统(整饰材料化学)
(2)常用涂饰材料的性能特点(整饰材料化学)
(3)涂饰剂的配置方法
(4)皮革涂层应具备基本性能
(5)涂层的一般构成与设计
(6)涂饰剂的成膜机理
(7)常用的施涂方法
(7)几种常见产品的涂饰过程
(8)涂饰中的污染与清洁生产方法
6. 主要参考书
(1)魏世林、刘镇华、王鸿儒编. 制革工艺学. 北京: 中国轻工业出版社, 2001年1月
(2)王鸿儒编著. 皮革生产的理论与技术. 北京: 中国轻工业出版社,1999年7月,2006年10月
第一节涂饰剂
一、涂饰剂的基本组成
(一)成膜剂
1. 成膜剂的作用:容纳或粘结其他组分形成薄膜,将薄膜牢固粘结在革面。
2. 可作为成膜剂的物质
主要有:合成树脂(丙烯酸树脂、丁二烯树脂、聚胺酯)、纤维素衍生物(硝化纤维、醋酸纤维素)、蛋白及其改性产物(酪素、蛋白酐及改性蛋白)
3. 评价成膜剂性能的主要指标
(1)形成的涂层的观感特征:①遮盖性;②柔软性;③均匀性;④手感;⑤表面风格。
(2)形成的涂层的物理机械性能
①耐干湿擦;②与革面的干湿粘着性;③挠曲性(干/湿/冷);④耐光性;⑤耐热性;⑥耐磨性;⑦耐老化性;⑧ 抗水性。
(3)涂饰操作中的使用性能
①储存稳定性;②pH稳定性;③机械稳定性;④与添加剂及有机溶剂的配伍性;⑤流平性;
4. 常用的几类成膜剂的性能特点
(1)水乳型阴离子丙烯酸树脂
共性:热塑性;粘着力强;耐光、耐热、耐水解、耐老化、耐热挠曲性好;与其他涂饰材料配伍性好;价格便宜;薄膜透明度高,遮盖性差;冷挠曲性差;压花性能差;不耐有机溶剂。
(2)水乳型阴离子丁二烯树脂
共性:热塑性;粘着力强;遮盖性强;压花性能好;耐寒、耐水解、冷挠曲性好;耐光性能中等;耐热稳定性较差;薄膜橡胶感较强,易变硬变脆。
(3)乳型阴离子聚胺酯
共性:热塑性;粘着力较强;柔韧性、耐挠曲、耐磨擦、耐老化、抗水性好;光亮、透明,不易沾灰;抗有机溶剂性,压花成型性、遮盖性较好。
(4)蛋白质
共性:热固性,可打光;粘着力强;透水汽性、抗有机溶剂性、再揩性好;手感自然舒适,能保持革
的天然特征;配伍性好,对其他材料具有分散稳定作用;污毒,无污染,不易燃,使用安全;耐干湿擦性能差,需要专门固定。(5)化纤维素
共性:弹性、耐摩擦、光亮度好,滑爽;涂层易变硬、变脆、发黄;改性硝化纤维素粘着力、柔韧性、耐挠曲性提高;乳液型的光亮度、抗水性、耐擦牢度低于溶剂型的。
(二)着色剂
1、着色剂的作用使涂层着色,适当增加涂层的遮盖能力。
2、可作为着色剂的物质
(1)颜料膏
水分散型:含酪素的颜料膏(阳离子、阴离子);无酪素颜料膏(阳离子、阴离子);
有机溶剂分散型:同一类型或相近类型的颜料膏常常有黑、白、红、黄、蓝、棕、绿、橙等十几种基础色。
(2)染料
1:2 金属络合染料;醇溶染料;酸性或直接性染料。染料与颜料同时使用时的配色:
3、着色剂性的性能
(1)颜料膏与染料的着色差别
染料:透明,有些耐干湿擦差;
颜料膏:遮盖,耐干湿擦较好。
(2)几种染料的着色特点
金属络合染料:溶于水和醇,先用醇溶解再加入水中。着色强度高,坚牢度高,颜色鲜艳,涂层透明,遮盖力差。生产苯胺革。
醇溶性染料:不溶于水,与金属络合染料相似。
酸性或直接性染料:抗水性、耐干湿擦性差。只用于底涂。
(3)含酪素与不含酪素颜料膏的区别
含酪素的颜料膏对涂层柔软度有影响,不适用于对柔软度要求较高的革的涂饰。
(4)无机颜料膏与有机颜料膏的区别
无机颜料膏:不透明、遮盖力强、着色强度中等。
有机颜料膏:有一定透明度、颜色鲜艳、着色力强、遮盖性较差。
(5)高分散颜料膏与普通颜料膏的区别
普通颜料膏:颜料颗较粗(1 m)
高分散颜料膏:颜料颗粒细(0.2 m)、着色力强、遮盖力强,着色后涂层表面细腻,涂层可涂得较薄,颜料颗粒对涂膜的物理机械性能影响较小。
(三)分散介质
水:软水或低硬度水,使用方便,成本低,对人体和环境无危害,但涂层抗水性差。
有机溶剂:涂层抗水,主要物理性能优良,但易燃,对人体和环境有危害。
(四)剂或添加剂
根据涂层的要求可选择加入一种或多种助剂或添加剂。
1.交联剂和固定剂;6.填充剂;
2.渗透剂; 7.流平剂;
3.手感剂; 8.电荷调节剂;
4.消光剂; 9.防水剂;
5.增稠剂;10、其它助剂
二、涂饰系统
按所用分散介质分为:
水分散型涂饰系统
有机溶剂分散型涂饰系统。
将水分散型涂饰系统按离子性又分为:
阴离子涂饰系统(阴离子材料为主,可有非离子或微量阳离子材料)
阳离子涂饰系统(以阳离子材料为主,可有非离子材料)
实际中将两种分法叠加起来使用:
水分散型阴离子系统
水分散型阳离子涂饰系统
有机溶剂型涂饰系统
对某一皮革:可采用一种系统,也可采用两种及两种以上系统涂饰。
三、涂饰剂的配置
(一)配方核算与材料用量计算:核查配方中各组分的种类与比例,计算出每种材料实际用量
(二)拼色以光与色的互补理论为基础以颜料或染料商提供的单色和拼混色卡为依据拼混色
(三)配置方法(以水分散型为例)
1. 器具:瓷或塑料容器、聚四氟乙烯搅拌棒。
2. 分散介质: 20-30℃软化水。
3. 称料方法:充分摇匀,先称取水,然后按加料次序称取其他料.
4. 混合次序:
√先加一部分水
√加入蛋白类成膜剂
√ 颜料膏
√用两倍醇溶解的金属配合染料
√树脂成膜剂和硝化纤维乳液
√其他添加剂
√使用前加入交联剂
5. 注意事项:
√加料时必须边搅拌边加,每次加完要充分搅拌;
√ 任一材料若在加入时有沉淀的趋势,应稀释后加;
√当天用当天配;
√使用前用纱布或铜筛过滤.
一、皮革涂层应具备的基本性能
(一)粘着力强
1. 粘着力强的涵义:成革在长期使用过程中,经历恶劣气候条件和不良环境涂层也不脱落(不掉浆)。
2. 粘着力检测衡量方法(剥离力的测定)
3. 粘着力构成
(1)涂层物质与革纤维的分子间引力;
(2)涂层渗入革后与革纤维的机械绞缠力。
4. 影响涂层物质与革纤维分子之间引力的因素
(1)成膜剂分子上极性基越多,分子链越柔顺,涂层与革纤维间的引力就越大;
(2)坯革表面电荷与成膜剂电荷相反,且相反电荷越多时,引力就越大;
(3)革面无沾污,能被涂饰剂润湿,涂层与革面纤维接触越紧密时,引力就越大。
5. 影响机械绞缠力的因素:涂层向革面以下渗入得深,机械绞缠力就大。但渗入过多会影响革的手感。
6. 提高粘着力的方法
(1)采用柔软且极性基多的成膜剂;
(2)对革面进行清洁及电荷调节;
(3)选用合适的施涂方法并对涂层熨压;
(4)通过配方调节涂层向革内的楔人深度。
(二)耐多次拉伸与压缩
1. 耐多次拉伸与压缩的涵义:在多次拉伸和压缩时只发生弹性变形,在解除拉伸力和剂压力后能够恢复到原来的状态(不出现散光、裂浆、掉浆)。
2. 耐多次拉伸与压缩的检测衡量方法(挠曲次数)
3. 涂层弹性伸长率与坯革伸长率的匹配
(1)匹配:涂层的弹性伸长率要大于坯革的伸长率,在成品革拉伸到坯革的极限时涂层仍处在弹性变形范围。
(2)不匹配:如果涂层的弹性伸长率小于坯革的伸长率,在成革的拉伸幅度较大时涂层就有可能发生塑性变形,使涂层的颜色变浅,出现所谓的散光,
(3)严重不匹配如果涂层的弹性伸长率小于坯革的伸长率,在成革的拉伸幅度较大时涂层者涂层会断裂,出现所谓的裂浆。
4. 影响涂层的弹性伸长率的因素
(1)成膜剂分子链:成膜剂分子侧链及侧链极性基越少,链越柔顺,涂层的延伸率就越大。
(2)涂层中的固体颗粒:涂层中颜料颗粒等影响成膜剂分子链滑移的固体物越少,涂层的延伸率就越大。
(3)涂层厚度:涂层越厚,涂层的延伸率就越大。
(4)拉伸速度:拉伸速度越慢,涂层的延伸率就越大。
(三)耐热耐寒性好
1. 耐热耐寒性好的涵义:在加工和使用过程中经受高温时不发生粘,经受低温时不发生玻璃化,能始终保持高弹态。即,在90℃以上熨平时不粘板,或打光时(320℃左右)不发粘。在-20℃或-30℃使用,涂层不脆裂。
2. 涂层的粘流温度与玻璃化温度要求:要求同时具有较高的粘流温度和较低的玻璃化温度。
3. 提高粘流温度与降低涂层玻璃化温度的方法单独一种成膜剂很难达到这一要求,需要将热塑性成膜剂与非热塑性成膜剂(如蛋白类)共混,将热塑性成膜剂中耐热性好的与耐寒性好的适当搭配。
(四)化学和物理稳定性好
1. 稳定性好的涵义
(1)对化学品的稳定性:在使用过程中对接触到的化学品(水、有机溶剂、酸碱等)有良好的稳定性;尤其遇水不易润胀(耐干湿),遇有机溶剂不被溶解(耐有机溶剂)。
(2)对环境条件的稳定性:在热、光、氧气、水汽、各种气候条件下老化慢(不变硬,不变脆,不变色);
(3)对机械作用的稳定性:在外力作用(冲撞、挤压、绷顶、摩擦)后能保持原有的性能和强度(回弹性好)
2. 稳定性的检测衡量:耐水、耐有机溶剂、耐干湿擦、耐老化、耐摩擦、回弹性。
3. 提高涂层化学和物理稳定的方法:提高涂层的交联程度,可使上述性能程度不同地得到提高。
(五)卫生性能好
1.卫生性能好的涵义:透气和透水汽性能好。
2. 成品革的透气性和透水汽性:成品革的透气性和透水汽性取决于坯革和涂层两方面。其中:坯革的透气性和透水汽性很好;涂层的透气性和透水汽性比坯革差。涂饰或多或少地都要降低革的透气和透水汽性。要将涂饰对革透气和透水汽性的影响降到最低。
3. 影响涂层透气性和透水汽性的因素
(1)涂层的种类:涂层亲水基越多,水合传递水分的能力就越强,透水汽就越好。
(2)涂层厚度:涂层越厚,透气和透水汽性能越差。
(3)涂层紧密度:涂层越紧密,微孔越少,透气和透水汽性能越差。
(六)外观和手感真皮感强
1. 外观和手感上的真皮感的涵义
外观:粒文清晰自然,折纹表现出各相异性,有立体感。
手感:丰满,柔软,有弹性,舒适自然(无橡胶和塑料感)
2. 涂饰目标: 最大限度地保持或强化天然皮革的真皮外观和手感。
二、涂层的构成与设计
(一)涂层的基本类型与功能
1. 基本类型
(1)苯胺涂饰:涂层不着色或只用染料着色
(2)半苯胺涂饰:涂层只用少量颜料着色
(3)颜料着色涂饰:涂层用大量颜料着色
2. 基本功能
(1)苯胺涂饰:涂层透明,清楚展现革面自然粒文特征和染的底色。
(2)半苯胺涂饰:涂层透明度稍低,仔细观察才能看到革面自然特征
(3)颜料着色涂饰:涂层透明度低,掩藏了革面自然特征。
3. 涂层基本类型与坯革表面状况的关系
(1)表面无伤残,粒纹美观,染的色达到成品要求,为了展示天然的表面特征----苯胺涂饰
(2)表面有非常轻的伤残,粒纹美观,染的色接近成品的要求,为了从视觉上掩盖缺陷,同时展示天然粒纹特征--- 半苯胺涂饰
(3)表面有伤残,或粒纹不够美观,染的颜色达不到成品的要求,为了适当遮盖缺陷,调整颜色,或改变花色---
颜料着色涂饰。
一般来讲,坯革的质量越好,所需要的涂层就越简单。坯革的质量越差,所需要的涂层的综合性能就越高,涂
层就越复杂。
4. 涂层基本类型与成品革要求的关系
(1)当成品革对涂层性能要求不高时,涂层比较简单,采用一个或两个配方就能完成涂层。例如苯胺革
(2)当成品革对涂层的综合性能要求较高时,采用一个或两个配方就很难达到要求,往往需要多个配方才能达到其
综合性能要求。例如,颜料着色修饰面革.既要求粘着牢固,又要求光亮;既要求遮盖伤残,又要求耐干湿擦。
(二)涂层的基本构成举例分析
以表面有伤残的全粒软面鞋面革为例
要求:粘着牢固,尽量不降低坯革柔软度,适当遮盖伤残,修正坯革染色的不足,涂层本身柔软而光亮。
1. 封底层
作用:降低坯革对底层浆料的吸收能力
配方:阳离子软性树脂(聚氨酯、丙烯酸树脂)阳离子蜡乳液阳离子油
涂法:喷
2. 底层
(1)性能要求
√黏着力强—防止掉浆
√成膜柔软延伸性好—防止渗入革后使革变硬;防止使革粒面粗糙
√能使革着色—--弥补皮革染色的不足
√有一定遮盖力----适当遮盖粒面缺陷
(2)配方组成:
√成膜剂:以黏着力强,成膜柔软,延伸率大的成膜剂为主,可适当加入一些成膜后透明度较底的软性树脂。
尽量不用或少用较硬的成膜剂。
√着色剂:可采用颜料膏和染料。为增强遮盖性,颜料膏用量较多,一般与成膜剂的比例为:颜料膏:树脂
=1:2-1:3。
√添加剂:为增加遮盖性,可加入适量消光剂或蜡乳液。
(3)浆料浓度