水质总有机碳得测定
燃烧氧化-非分散红外吸收法
１适用范围
本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水与工业废水中总有机碳（ＴＯC)得燃烧氧化－非分散红外吸收方法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水与工业废水中总有机碳(TOＣ)得测定，检出限为０、1mg/L，测定下限为0、5 mg/Ｌ。
注１：本标准测定TＯC分为差减法（３、１）与直接法(3、2)。当水中苯、甲苯、环己烷与三氯甲烷等挥发性有机物含量较高时，宜用差减法测定；当水中挥发性有机物含量较少而无机碳含量相对
较高时，宜用直接法测定。
注２：当元素碳微粒(煤烟)、碳化物、氰化物、氰酸盐与硫氰酸盐存在时，可与有机碳同时测出。
注３：水中含大颗粒悬浮物时，由于受自动进样器孔径得限制，测定结果不包括全部颗粒态有机碳。
2 术语与定义
下列术语与定义适用于本标准。
2、１总有机碳totaｌorgａｎｉｃcａrｂｏn,TOＣ
指溶解或悬浮在水中有机物得含碳量(以质量浓度表示)，就是以含碳量表示水体中有机物总量得综合指标。
2、2总碳totａｌcarbon,TC
指水中存在得有机碳、无机碳与元素碳得总含量。
2、3 无机碳iｎorganic cａｒbｏn,IC
指水中存在得元素碳、二氧化碳、一氧化碳、碳化物、氰酸盐、氰化物与硫氰酸盐得含碳量。
2、４可吹扫有机碳purｇeａble oｒgaｎic ｃarbon,ＰOＣ
指在本标准规定条件下水中可被吹扫出得有机碳。
2、5不可吹扫有机碳noｎ-purｇeａｂle organｉc carbon,NPOＣ
指在本标准规定条件下水中不可被吹扫出得有机碳。
3 方法原理
3、1 差减法测定总有机碳
将试样连同净化气体分别导入高温燃烧管与低温反应管中，经高温燃烧管得试样被高温催化氧化，其中得有机碳与无机碳均转化为二氧化碳，经低温反应管得试样被酸化后，其中得无机碳分解成二氧化碳，两种反应管中生成得二氧化碳分别被导入非分散红外检测器。在特定波长下，一定质量浓度范围内二氧化碳得红外线吸收强度与其质量浓度成正比，由此可对
试样总碳（TC）与无机碳(IC)进行定量测定。
总碳与无机碳得差值，即为总有机碳。
３、２直接法测定总有机碳
试样经酸化曝气，其中得无机碳转化为二氧化碳被去除，再将试样注入高温燃烧管中，可直接测定总有机碳。由于酸化曝气会损失可吹扫有机碳(ＰOC），故测得总有机碳值为不可吹扫有机碳(NPＯC)。
4干扰及消除
水中常见共存离子超过下列质量浓度时:ＳＯ４2−400 mg/L、Cl− 400 mg/Ｌ、NO3− 100 ｍｇ/Ｌ、PＯ４3−１０0 ｍｇ/Ｌ、Ｓ2−1００mg/L，可用无二氧化碳水(5、1）稀释水样，至上述共存离子质量浓度低于其干扰允许质量浓度后，再进行分析。
５试剂与材料
本标准所用试剂除另有说明外，均应为符合国家标准得分析纯试剂。所用水均为无二氧化碳水(5、1)。
5、1 无二氧化碳水：将重蒸馏水在烧杯中煮沸蒸发(蒸发量10%)，冷却后备用。也可使用纯水机制备得纯水或超纯水。无二氧化碳水应临用现制，并经检验ＴOC质量浓度不超过0、5 mg／Ｌ。
5、2 硫酸(H２ＳO4):ρ(H2SO４）=1、84 ｇ／ml。
５、3 邻苯二甲酸氢钾(KHＣ8Ｈ4O4)：优级纯。
5、4 无水碳酸钠（Ｎa2ＣO３)：优级纯。
5、5 碳酸氢钠(NaHCO3）：优级纯。
５、6氢氧化钠溶液:ρ(ＮaOH)=10 g/L。
5、7 有机碳标准贮备液：ρ（有机碳,Ｃ)=4０0 ｍg/L。准确称取邻苯二甲酸氢钾(预先在１10~1２0℃下干燥至恒重)0、８50 2g，置于烧杯中，加水(5、1)溶解后，转移此溶液于1 ０0０ml容量瓶中，用水(5、1)稀释至标线，混匀。在4℃条件下可保存两个月。
５、8 无机碳标准贮备液:ρ(无机碳,Ｃ）=４00mg/L。准确称取无水碳酸钠(预先在1０５℃下干燥至恒重)1、763 4 g与碳酸氢钠(预先在干燥器内干燥)１、4０0 0 g，置于烧杯中，加水（5、1）溶解后，转移此溶液于１00０ml容量瓶中，用水（５、1）稀释至标线，混匀。在4℃条件下可保存两周。
５、９差减法标准使用液：ρ(总碳，C)= 200 mg/L,ρ(无机碳,Ｃ）＝１0０mg/L。用单标线吸量管分别吸取５０、00 ml有机碳标准贮备液(5、7）与无机碳标准贮备液(５、８）于200 ml容量瓶中，用水（５、1)稀释至标线，混匀。在4℃条件下贮存可稳定保存一周。
5、１０直接法标准使用液：ρ（有机碳,C）= 1０0mｇ／Ｌ，用单标线吸量管吸取5０、00 ml有机碳标准贮备液(５、7)于200 mｌ容量瓶中，用水（5、1)稀释至标线，混匀。在４℃条件下贮存可稳定保存一周。
5、11载气：氮气或氧气，纯度大于99、9９%。
6 仪器与设备
本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家A级标准得玻璃量器。
6、1 非分散红外吸收TOC分析仪。
６、２一般实验室常用仪器。
7 样品
水样应采集在棕色玻璃瓶中并应充满采样瓶，不留顶空。水样采集后应在24 ｈ内测定。否则应加入硫酸（5、2)将水样酸化至ｐＨ≤2，在4℃条件下可保存7 ｄ。
8 分析步骤
８、１仪器得调试
按TOＣ分析仪说明书设定条件参数，进行调试。
8、２校准曲线得绘制
8、2、１差减法校准曲线得绘制
在一组七个1０0 ml容量瓶中，分别加入0、00、2、00、5、０0、10、００、20、00、４0、00、100、00ml差减法标准使用液(5、9)，用水(5、1)稀释至标线，混匀。配制成总碳质量浓度为0、０、４、0、１0、0、20、0、４0、０、８0、0、20０、0 ｍg/L与无机碳质量浓度为0、0、2、0、5、0、1０、0、２０、0、40、0、1０0、0 mg/L得标准系列溶液，按照(8、4)得步骤测定其响应值。以标准系列溶液质量浓度对应仪器响应值，分别绘制总碳与无机碳校准曲线。
８、2、2 直接法校准曲线得绘制
在一组七个10０ml容量瓶中，分别加入０、00、2、０0、５、00、10、00、20、00、４0、00、100、00 ml直接法标准使用液(5、10)，用水（５、1)稀释至标线，混匀。配制成有机碳质量浓度为0、0、2、0、５、0、10、０、20、0、4０、0、100、0mg/Ｌ得标准系列溶液，按照(8、４)得步骤测定其响应值。以标准系列溶液质量浓度对应仪器响应值，绘制有机碳校准曲线。
上述校准曲线浓度范围可根据仪器与测定样品种类得不同进行调整。
8、3 空白试验
用无二氧化碳水（5、１）代替试样，按照(８、4)得步骤测定其响应值。每次试验应先检测无二氧化碳水(5、1)得TOC含量，测定值应不超过0、5 mg／L。
8、4 样品测定
８、４、1 差减法
经酸化得试样，在测定前应以氢氧化钠溶液(5、6）中与至中性，取一定体积注入TＯＣ分析仪进行测定，记录相应得响应值。
８、４、2 直接法
取一定体积酸化至pH≤2得试样注入TOＣ分析仪，经曝气除去无机碳后导入高温氧化炉，记录相应得响应值。
9结果计算
9、1 差减法
根据所测试样响应值，由校准曲线计算出总碳与无机碳质量浓度。试样中总有机碳质量浓度为：
ρ(ＴOC) = ρ （ＴC) −ρ (IC)
式中：ρ(TＯＣ)——试样总有机碳质量浓度,mg／L;
ρ(TC)——试样总碳质量浓度,mg／L;
ρ(ＩＣ)——试样无机碳质量浓度,mg/Ｌ。
9、２直接法
根据所测试样响应值，由校准曲线计算出总有机碳得质量浓度ρ(TOC)。
9、3 结果表示
当测定结果小于1０0 mｇ／L时，保留到小数点后一位；大于等于1０0 mg／L时，保留三位有效数字。
１0 精密度与准确度
六个实验室测定ＴOＣ质量浓度为24、0mg/L得统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为２、９%，实验室间相对标准偏差为３、9%，相对误差为2、9%～6、3%。
六个实验室对地表水、生活污水与工业废水进行加标回收试验，差减法得回收率为9１、0%~1０9%，直接法得回收率为93、0%～109%。
11 质量保证与质量控制
11、1 每次试验前应检测无二氧化碳水（５、１)得TOC含量，测定值应不超过0、５mg／L。
11、2 每次试验应带一个曲线中间点进行校核，校核点测定值与校准曲线相应点浓度得相对误差应不超过10%。
