【新人基础】带你了解TOD、TOC、COD之间的关系.

更新时间:2023-06-10 15:21:39 阅读: 评论:0

【新⼈基础】带你了解TOD、TOC、COD之间的关系.
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⽬前表⽰⽔中有机物含量的综合指标有两类,⼀类是以与⽔中有机物量相当的需氧量(O2)表⽰的指标,如⽣化需氧量BOD、化学需氧量COD和总需氧量TOD等;另⼀类是以碳(c)表⽰的指标,如总有机碳TOC。对于同⼀种污⽔来讲,这⼏种指标的数值⼀般是不同的,按数值⼤⼩的排列顺序为TOD>COD>BOD5>TOC。
1. 什么是总需氧量(TOD)
总需氧量(Total Oxygen Demand)⼀般是指氧化⽔中总的碳、氢、氮和少量的硫所需要的氧量。⼀般来说总需氧量(TOD)的结果以O2的mg/L表⽰。
总需氧量的测定,是在特殊的燃烧器中,以铂为催化剂,于900℃下将有机物燃烧氧化所消耗氧的量,该测定结果⽐COD更接近理论需氧量。TOD⽤仪器测定只需约3min可得结果,所以,有分析速度快、⽅法简便,⼲扰⼩、精度⾼等优点,受到了⼈们的重视。
如果TOD与BOD5间能确定它们的相关系数,则以TOD指标指导⽣产有更好的实⽤意义。
2. 什么是总有机碳(TOC)?
总有机碳(Total Organic Carbon, TOC)是⽔中⽔体中溶解性和悬浮性有机物含碳的总量,所以能完全反映有机物对⽔体的污染程度。⽔中有机物的种类很多,除含碳外,还含有氢、氮、硫等元素,还不能全部进⾏分离鉴定。常
以“TOC”表⽰。
TOC的测定类似于TOD的测定。在950℃的⾼温下,使⽔样中的有机物⽓化燃烧,⽣成CO2,通过红外线分析仪,测定其⽣成的CO2之量,即可知总有机碳量。
在测定过程中⽔中⽆机的碳化合物如碳酸盐、重碳酸盐等也会⽣成CO2,应另⾏测定予以扣除。若将⽔样经0.2µm微孔滤膜过滤后,测得的碳量即为溶解性有机碳(DOC)。TOC、DOC是较为经常使⽤的⽔质指标。
化学需氧量(COD)、⽣化需氧量(BOD)是间接测定⽔中有机物的⽅法,⼀切有机物都是以有机碳组成,⽔中有机物在氧化时释放出的碳与氧结合⽣成CO2,测定⽣成的CO2是直接测定有机物的⽅法,因此TOC是直接测量⽔中有机污染物较好的⽅法。它是⽐COD和BOD5更能确切表⽰⽔中有机污染物的综合指标。
3. COD与TOC的关系
假定所有有机物均可以测出TOC。那么,我们分两类有机物讨论。
(1)有机物可以测出COD。若完全氧化:C氧化为CO2,COD/TOC=32/12;H氧化为H2O,COD/TOC=8/0。由此可见,有机物含H、N、P等元素越多,C元素越少,COD/TOC⽐值越⼤。含同样数量的C、H,有机物中含O元素越
多,COD值越⼩;如⼄酸CH3COOH与⼄烯C2H4,前者COD值只有后者的2/3 。
(2)难氧化有机物测不出COD值。如:“吡啶”;⽣产实践中煤化⼯、制药等⾏业废⽔中的稠环、多环、杂环芳烃类化合物,很难被氧化剂K2Cr2O7在酸性、热回流、Ag+催化条件(即COD测定条件)下氧化。这些有机物COD/TOC值很⼩。
所有有机物,其COD/TOC⽐值应该是不变的。有关实际废⽔中COD与TOC函数关系的研究,公开的⽂献很多。⼀致认为:在⼀定的浓度范围内呈很好的线性关系,表达式为:COD = a + b TOC。
为:在⼀定的浓度范围内呈很好的线性关系,表达式为:COD = a + b TOC。
这些研究⼤多注重于统计学,追求“线性回归”精确度;没有注重该式的化学氧化含义:a值应该是⽔中⽆
机物需氧量;b 值应该是⽔中有机物加权平均的COD/TOC值,与有机物的C、H、O含量及氧化难易程度相关,表⽰有机物性质。查阅了⼀些⽂献发现:对于⼤多数实际废⽔b值在2.5⾄4.0之间,a值在1.0⾄30mg/L之间;对于受污染的河流,b值在2.1⾄3.7之间,a值很⼩。
有没有COD为零、⽽易于⽆机化的有机物?确实能找到⼀种——尿素,它的⽔解反应⽅程式为:
CO(NH2)2 + H2O =CO2↑+ 2 NH3↑
即尿素可测定出TOC值、COD值却为零,且不是难降解的有机物。这种情况很可能是例外。
TOC去除率较COD⾼,是否意味着矿化度⾼?
对于上述第(1)类有机物,若有机物被彻底氧化了,TOC值为零。答案应该是肯定的。
对于上述第(2)类有机物,若与第(1)类有机物情况类似,答案也是肯定的。若该类有机物被氧化后的产物是有机物,且可以测出COD值。则氧化后COD应该没有下降,与前提相悖。
若出现例外情况:COD的去除率⼤于TOC去除率,则可这样解释:⾼级催化氧化,仍未能矿化有机物,但氧化了有机物,使得中间产物含氧⽐率提⾼。
这⾥顺便提⼀句:除O元素外,并⾮有机物中吸电⼦基团越多,COD值越⼩,如四氯化碳CCl4和氯仿CHCl3都能做出⽐较⾼的COD值。其实这类有机物难以氧化,其危害性主要不是耗氧,⽽是其它的环境性能。
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