四大滴定

络合滴定

一、终点误差：终点误差的意义：Et==设在终点时，加入的滴定剂Y的物质的量为CY，

epVep，溶液中金属离子M的物质的量为CM，epVep，通过推导可得2、林邦终点误差公

式：公式中==，决定误差的正负。为按计量点时体积计算的金属离子的浓度。公式表

明：当一定时，KMY值越大，络合滴定突跃越大，终点误差越小。若金属离子未发生副

反应，则用代替计算.

二、直接准确滴定金属离子的条件：影响络合反应的因素：

⑴、待测金属离子的浓度CM（也与滴定剂的浓度）有关

⑵、络合物的条件形成常数KMY

⑶、对滴定准确度的要求（Et的大小）

⑷、指示剂的选择（决定的大小和检测终点的敏锐性）

三、络合滴定中酸度的选择与控制：（1）、缓冲溶液和辅助络合剂的作用：M+H2Y===MY

+2H随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高，减小了MY

的条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导

致终点误差变大，因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。常

用的缓冲体系：酸性：HAc-NaAc，（CH2）6N4–HCl碱性：NH3-NH4Cl当在较低的酸

度下滴定时，常需加入辅助络合剂如氨水、酒石酸和柠檬酸等，但同时又引起络合效应，应

注意控制其浓度。注意：选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围和缓冲容量，还要注

意可能引入的副反应。（2）、单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度：1、最高酸度：

（最低PH值）由知当CM一定时，K至少应达到某一数值（最小值），才有可能对该金

属离子直接准确滴定。由于酸效应时影响络合滴定最主要的因素，假如金属离子不发生副反

应，则KMY仅受酸效应的影响，其大小由决定，也就是说溶液的酸度存在着一个高限，

这一最高允许酸度称为最高酸度①、lg（max）==lgKMY-lgKMY（min）②、当CM，

sp==0.010mol/L，==0.2时，由得lgKMY（min）==8（）lg（max）==lgKMY-8③、

酸效应曲线（林邦曲线）：横坐标用lg（lgKMY）表示，纵坐标是各金属离子对应的滴定

最高酸度。作用：A、查得曲线上所标离子的lgKMYB、找到每种离子在指定条件下（CM，

sp==0.010mol/L，==0.2，）可被准确滴定的最低PH值。C、了解各离子相互干扰的

情况：曲线右下方的离子干扰左上方离子的滴定；但在左上方离子存在下，可用控制酸度的

方法滴定右下方离子④、最高酸度与具体条件有关。2、最低酸度（最高PH值）：将金

属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度作为络合滴定的最低酸度。计算：由氢氧化物的溶

度积求得。3、适宜酸度范围：最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为适宜酸度范围。4、

最佳酸度：在滴定某离子的最高酸度和最低酸度之间，究竟选择哪一酸度最为合适，还要结

合指示剂的适宜酸度来进行选择。如果在所用的酸度下滴定时，指示剂所指示的终点与计量

点最为接近，那麽这个酸度就可认为是滴定的最佳酸度。一般介于适宜酸度之间。

（pMep==pMsp时的酸度）注意：金属离子的滴定并非一定要在适宜的酸度范围内进行，

若有合适的络合剂（防止金属离子水解），也可以在其他酸度下进行