黄玉龙

第7期

任小荣,等：电感耦合等离子体质谱同时测定环境监测土壤样品中锡、钨、钼•97•

电感耦合等离子体质谱同时测定环境监测

土壤样品中锡、钨、钼

任小荣*，汤少展，于晓琪，张飞鸽，

陈芝桂

（湖北省地质实验测试中心，湖北武汉430034））

摘要:建立环境监测土壤样品中锡、钨、钼的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）

测定方法。将加工好的土壤样品用盐酸、硝酸、氢氟酸、高

氯酸依次分解后，再用含一定浓度酒石酸的1:1王水溶解残渣

。经有证国家标准物质验证，本方法的精密度（RSD%,n=6）在1.30%

-4.02%之间，准确度在0.26%-6.54%之间，检出限为：Sn0.116Rg/g、W地理八年级下册

0.036Rg/g、

Mo0.048Rg/g。

关键词：ICP-MS；环境监测土壤样品;锡；钨;钼

中图分类号：O657.63

文献标识码:A文章编号：1008-021X（2021）07-0097-02

检测土壤中锡元素含量，有利于判断土壤污染状况，为后

续土壤污染防治修复提供理论依据。钼、钨和锡主要检测方法

有容量法［1］、原子荧光后场高远球 法［2-3

］、

催化极谱、发射光谱法⑷以及电

感耦合等离子体质谱法［5］等。对钨

、钼和锡三个元素同时分析

的方法也有不少报道［

6-7］,但是用于研究环境监测土壤样品同

时测定钨、钼和锡的方法报道较少。本文采用混合酸分解土壤

样品，1

:1王水溶液提取，用ICP-MS测定土壤中的锡、钨、钼

的含量。该方法样品处理过程简单快捷，

分析检测的结果准

确,满足土壤污染详查对Sn的分析检测要求,还能同时检测W

和Mo元素的含量。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

ThermoXriesII电感耦合等离子体质谱仪（美国

ThermofisherScientific公司）优化后的工作参数如表1所示；恒

温电热板;盐酸、硝酸

、氢氟酸、高氯酸，酒石酸均为优级纯，超

纯水（电阻率大于18MQ•cm）。

表1ICP-MS工作参数

工作参数设定条件工作参数

设定条件

高频发射功率P/W

1350截取锥孔径/阳光作文 mm0.7

等离子体气（Ar）流量q/（L/min）

13.0

跳峰/（点/质量）

3

辅助气（Ar

）流量q/（L/mi灭火的基本方法是 n

）0.75

停留时间/（

ms/

点）

10

雾化气流量q/（L/min

）

0.92

扫描次数

30

采样锥孔径/mm1.0

测量时间/min

20

1.2标准溶液

锡、

钨、钼标准储备溶液：p=1000Rg/mL（中国计量科学研

究院）。

锡、钨、钼标准工作溶液:用1000

Rg/mL的锡、钨、钼标准

储备溶液逐级稀释，配制成浓度分别为0,2,20,200ng/mL系

列标准工作溶液,介质为1%硝酸。

1.3样品制备

准确称取0.1g（精确至0.1mg

）经风干、研磨至粒径小于

0.149mm（100目）的土壤样品于30mL聚四氟乙烯坩埚中，用

水润湿后加入5mL盐酸,在电热板上低温加热，当蒸发至约2

-3

mL左右时，取下稍冷，然后加入5mL硝酸,5mL氢氟酸，

2mL高氯酸，加盖后于电热板上中温（

140-160t）加热，

90

min后开盖。当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，待坩埚上

的黑色有机物消失后,开盖升温至200t驱赶高氯酸白烟并蒸

至内容物呈粘稠状，入1:1王水（含一定浓度酒石酸）6mL,将

坩埚放置电热板上200t复溶香辣肉丝的做法 残渣,待体积缩小到3mL左右

转移至100mL容量瓶中摇匀,待测。不加样品，按以上相同步

骤和条件进行消解,制空白溶液。

在选定仪器工作条件下对仪器进行最佳化调试，以

103

Rh,

185Re作为双内标（p

=2

ng/mL）,选择118Sn,182

W,95Mo来

计数测量消除部分质谱型干扰。分别进行校准溶液系列、空白

试验溶液和样品溶液的测定。

2结果与讨论

2.1消解酸体系、时间及温度的选择

由于环境监测样品矿性简单，选择浓盐酸低温初步分解试

样后，加入硝酸,氢氟酸，高氯酸,加盖于电热板上中温加热消

解

。对加盖消解温度和时间进行试验，对土壤国家一级标准物

质GBW07430在不同消解温度和不同加盖消解时间进行多次

测定，最终选择140-160t为加盖消解的温度,加盖消解时间

为90min。

2.2提取剂及其酸度的选择

2.2.1提取剂的选择

用土壤国家一级标准物质GBW07430对相同条件下，盐

酸，硝酸，王水提取效果进行多次实验测定，分析结果见表2,从

结果可以看出用盐酸作为提取剂时，钼元素的测定值没有差

别,锡和钨元素的测定值偏低;用硝酸做提取剂时钨元素的测

定值稍微偏高;用王水做提取剂时，三种元素的测定值都比较

好,所以选择王水（含一定浓度的酒石酸）作为提取剂。

表2提取剂实验结果

2.2.2提取剂酸度的选择

提取剂

Mo/（Rg/g）

Sn/（Rg/g）

W/（Rg/g）

GBW074301.1512.45.8

王水

1.1312.9

5.9

硝酸

1.0812.56.8

盐酸

1.16

10.85.2

用土壤国家一级标准物质GBW07430对相同条件下，加入

1%,2%,3%,4%,5%含一定浓度酒石酸的1:1王水复溶残渣

效果进行多次实验测定,分析结果见图1,从结果可以看出加

3%含一定浓度酒石酸的1:

1王水复溶残渣，测定各个元素的

结果最佳。

图1加提取剂酸度对测定结果的影响

收稿日期:2021-01-13

作者简介:任小荣（1980

—）,女，湖北钟祥人，硕士研究生,工程师,从事岩矿测试方面研究

山东化工

SHANDONGCHEMICALINDUSTRY

2021年第50卷-98-

2.3方法性能评价GBW07406进行6组精密度试验，结果见表3。从结果可以看岀

2.3.1分析方法的精密度和准确度实验各元素的相对标准偏差均小于5%,说明本方法具有良好的精

按1.3实验方法对标准物质GBW07387、GBW07430和密度。

表3分析方法的精密度

MoSnW

项目

GBW07387GBW07430GBW07406GBW07387GBW07430GBW07406GBW07387GBW07430GBW07406

11.201.1719.653.6612.5674.32.176.03

86.2

21.151.2319.063.8912.3572.0

2.18

5.8985.9

测定结果/3

1.191.19

19.153.5512.6469.32.185.8687.6

(zg/g)4

1.161.27

19.043.5112.2669.72.266.0686.0

51.23

1.19

18.873.5212.1070.92.305.9486.7

61.181.15

19.29

3.5英语中考作文 412.3067.62.295.9791.4

平均值x/(zg/g)

1.19

1.2019.183.61

12.3银行卡转账 770.6

2.23

5.96

87.3

推荐值

/(zg/g)

1.1301.1518.003.6012.4072.02.105.8090.0

LOG(平均值/真值)

0.0210.0190.0280.001-0.001-0.0080.0260.012-0.013

相对误差RE/%

4.874.546.540.26

-0.26-1.896.19

2.73-3.03

标准偏差s/(zg/g)

0.0290.0430.270.150.2002.320.0600.0792.09

相对标准偏差/%

2.423.601.414.021.613.292.691出国留学中介机构 .33

2.40

2.3.2方法的检出限

按照实验方法对空白试样测定11份，计算11份试样的标

准偏差，用2.764倍标准偏差计算元素的检岀限，检岀下限为4

倍检岀限结果如表4所示:Mo的检岀限为：0.048

zg/g,Sn的检

岀限为：0.116zg/g,W的检岀限为0.036zg/g。

表4方法的检出限

2.3.3比对实验

项目

Mo

Sn

W

10.092

0.5100.075

20.102

0.480

0.074

30.114

0.450

0.070

40.1130.500

0.056

5

0.104

0.5500.058

测定结果/

6

(zg/g)

0.094

0.480

0.049

7

0.0960.5110.046

80.0930.5500.044

9

0.0750.5700.045

100.054

0.574

0.041

110.085

0.4730.041

平均值x/(zg/g)

0.0930.5130.054

标准偏差s/(zg/g)

0.0170.0420.013

检出限/(

zg/g)

0.0480.1160.036

测定下限/(zg/g)

0.1900.4640.145

选取海口港周边陆域工程地质与环境地质调查的样品4

个，按本实验方法测定的锡的值与经典方法光谱法测定的锡值

比对,测定的钨、钼值与极谱法测定的值比对，结果见表5。由

结果可见测定结果满足方法间的差异要求。

表5方法比对值

样品编号Mo"zg/g)5仏w/(zg/

g)

本实验值极谱值本实验值光谱值本实验值

极谱值

样品1

1.351.233.053.0758.3655.50

样品21.351.338.51

8.371.341.30

样品32.362.284.143.851.591.59

样品42.382.293.044.291.091.07

3结语

建立了电感耦合等离子体质谱法同时测定环境监测土壤

样品中钨、钼、锡元素的分析方法

。各元素的检岀限指标满足行

业规范要求，

方法的准确度和精密度也满足质量管理规范的

要求。

参考文献

[1]和国贤.容量法测定含铜砷矿石中的锡[J].云锡科技，1989,

16(3)

：39-45.

[2]袁爱萍，黄玉龙，唐艳霞，等.氢化物户口本丢了 生产原子荧光法快速测

定锑精矿中的砷、

汞

、硒、铋和锡[J].应用化学，2009,26

(2)：229-233.

[3]常青，蔡玉曼,周康民，等.氢化物发生原子荧光光谱法测定

钨钼矿石中的锡[J].分析试验室,2008,27(12)：401-404.

[4]吴葆存.发射光谱法测定碳酸盐岩矿样品中的银、锡、硼[J].

黄金,2003,24(11)：46-47.

[5]赵玲，冯永明,李胜生，等.碱熔-电感耦合等离子体质谱法

测定化探样品中的硼和锡[J].岩矿测试,2010,29(4):355

-358.

[6]肖立青，谭丽娟,苏卫汉，等.电感耦合等离子体发射光谱法

的定地质样品中的钨、钼、锡[J].中国无机分析化学,2013,3

(2)：35-38.

[7]张代云，赵星.电感耦合等离子体质谱测定样品中锡-钨-钼

含量[J].云南地质,2018,37(3)：383-386.

(

本文文献格式:任小荣,汤少展

，于晓琪，等尿多是怎么回事 .电感耦合等离子体

质谱同时测定环境监测土壤样品中锡、钨、钼[J].山东化工，

2021,50(7)：97-98.)