肥皂成分

第7章肥皂与香皂的检验

知识目标：

了解肥皂的类型、功能和对产品质量的影响

熟悉肥皂理化检验项目

掌握肥皂理化检验项目的常规检验方法

能力目标：

能进行检验样品的制备

能进行相关溶液的配制

能根据肥皂的种类和检验项目选择合适的分析方法

能按照标准方法对肥皂相关项目进行检验，给出正确结果

案例导入：

如果你是一名香皂生产企业的检验人员，你教师师德考核个人总结 公司生产了一批香皂，你如何判定该批香皂

是否合格。

课前思考题:

肥皂的主要有效成分是什么？

脂肪酸皂中的碳链越长，起泡性能越差吗？

洗涤剂用品发展最早始于肥皂，皮肤清洁剂使用量最大的也是各种肥皂和香皂。随着人

们生活水平的不断提高，对肥皂的功能要求也越来越高，普通的仅具有清洁功能的肥皂已迅

速向护肤、保湿、杀菌等功能化香皂方向发展。

广义来讲，肥皂是指高级脂肪酸或混合脂肪酸的盐类，化学通式为RCOOM。但是，只

有8~12个碳原子的脂肪酸的钾、钠盐——碱性皂，在溶于水后具有一定的润湿、渗透、乳

化、分散、起泡、增溶等作用，具有较强的去污力。其它金属（碱土金属、重金属）的脂肪

酸盐——金属皂，不溶于水，也不具备去污洗涤能力，主要用作农药的乳化剂、金属润滑剂

等。

根据肥皂阳离子的不同，肥皂可分为碱性皂（包括钠皂、钾皂、铵皂、有机碱皂）和金

属皂（非碱金属皂）两大类。根据肥皂用途的不同可分为家用皂（包括：洗衣皂、香皂、特

种皂）和工业用皂（主要指纤维用皂）两大类。

7.1质量指标及检验规则

7.1.1洗衣皂的质量标准及检验规则

洗衣皂是指洗涤衣物的肥皂，是块状硬皂，主要成分是脂肪酸的钠盐，同时含有助洗剂、

填充料等。洗衣皂按干皂含量分为Ⅰ型（干皂含量不低于54%）和Ⅱ型（干皂含量大于等

于43%，小于54%）两类。

1．洗衣皂的感官指标

（1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜。

（2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，无明显杂质和污迹。

（3）气味：无油脂酸败气味或不良的异味。

包装外观和皂体的外观检验凭感官目测，气味的检验凭嗅觉的鉴别。

2．洗衣皂的理化指标

根据QB/T2486-200，洗衣皂的理化指标以包装上标明的净含量计，应符合表7-1的规

定。

表7-1洗衣皂的理化指标

项目名称

指标

Ⅰ型Ⅱ型

干皂含量/%≥5443～54

氯化物含量（以NaCl计）/%≤1.0

游离苛性碱含量（以NaOH计）/%≤0.3

乙醇不溶物/%≤15—

发泡力（5min）/mL≥400300

总五氧化二磷a/%1.1

透明度b[(6.500.15)mm切片/%25

a仅对标注无磷产品要求；

b仅对本标准规定的透明型产品

理化指标测试的报告结果应以包装上标注的净含量进行如下折算：

100





包装上标注的净含量

测得皂的实际净含量测得的实际含量

测试的报告结果

7.1.2香皂的质量标准及检验规则

与洗衣皂一样，香皂也是块状硬皂。除脂肪酸钠盐外，根据其应用功能的不同，香皂中

还添加有各种添加剂，如：香精、抗氧化剂、杀菌剂、除臭剂、富脂剂、着色剂、荧光增白

剂等等。香皂按其组成可分为皂基型（以Ⅰ表示）和复合型（以Ⅱ表示）两类，皂基型指仅

含脂肪酸钠和助剂的香皂，复合型是指含脂肪酸钠和（或）其它表面活性剂、功能性添加剂、

助剂的香皂。

1．香皂的感官指标

（1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜。

（2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，光滑细腻、无明显杂质和污

迹。

（3）气味：有稳定的香气，无油脂酸败气味或不良的异味。

包装外观和皂体的外观检验凭感官目测，气味的检验凭嗅觉的鉴别。

2．香皂的理化指标

根据QB/T2485-200，各类香皂的理化指标以包装上的净含量计，应符合表7-2规定。

表7-2香皂的理化指标

项目名称

指标

皂基型（Ⅰ）复合型（Ⅱ）

干皂含量%≥83——

总有效物含量%≥——53

水分和挥发物（103℃2℃）%≤1530

总游离碱（以NaOH计）%≤0.10.3

游离苛性碱（以NaOH计）%≤0.10

氯化物含量（以NaCl计）%≤1.0

总五氧化二磷a/%1.1

透明度b[(6.500.15)mm切片/%25

a仅对标注无磷产品要求；

b仅对本标准规定的透明型产品

理化指标测试的报告结果（%）应以包装上标注的净含量进行折算，折算方法与肥皂一

致。

7.1.2特种香皂的质量标准

特种香皂(special-toilets)：指添加了抗菌剂、抑菌剂成分具有清洁及抗菌、抑菌功能的

香皂。

广谱抑菌香皂(broad-spectrumrestrain-bacteriumspecial-toilets)：能完全抑制金黄色葡萄

球菌(ATCC6538)、大肠埃希氏杆菌(ATCCll229)、奇异变形菌(ATCC9921)和鼠伤寒沙门氏菌

(ATCCl3311)生长的特种香皂。

普通抑菌香皂(commonrestrain-bacteriumspecial-toilets)：能完全抑制金黄色葡萄球菌

(ATCC6538)生长的特种香皂。

特种香皂GB19877.3-2005规定，感官及理化指标应符合QB/T2485-2008的规定。其卫

生指标如表7-3。

表7-3特种香皂的卫生指标

项目

指标

普通型广谱型

抑菌试验（0.1%溶液，

37℃，48h）

对金黄色葡萄球对金

黄色葡萄球菌（ATCC

6538）无生长

对金黄色葡萄球菌(ATCC6538)、

大肠埃希氏杆菌(ATC11229)、奇

异变形菌(ATCC9921)、鼠伤寒沙

门氏菌(ATCC13311)均无生长

7.2肥皂的理化指标分析

洗衣皂和香皂的理化指标分别见表7-1和表7-6。由于肥皂的应用功能的不断增多，肥皂中

的添加剂的品种也不断增加。所在肥皂生产的实际工作中，肥皂理化指标的测定项目除表中

所列项目外，还需对各种添加剂的含量加以测定，以便全面掌握肥皂的性能和品质。

7.2.1溶解度的测定

肥皂的溶解度与肥皂的化学组成有关。如低级脂肪酸盐溶解度大，随碳数的增加，溶解

度随之下降；再如相同脂肪酸钠皂比钾皂、铵皂溶解度低；不饱和脂肪酸皂比饱和脂肪酸皂

溶解度高；肥皂在硬水、含盐水中溶解度比纯水中要低。

肥皂溶解度的测定国内普遍采用单位面积溶量法。

1．测定原理

以一定形状、一定面积的肥皂，在水中浸泡一定时间，再用酸标准溶液滴定溶解的量，

以每平方厘米溶解肥皂的质量表示，单位为mg/cm2。

2．试剂和仪器

（1）盐酸标准溶液：ｃ(HCl)＝0.05mol/L。

（2）甲基橙指示剂：（甲基橙）＝1g/L。

（3）标准取样器：铜质，内径10mm。

（4）保温水浴锅、可升降木架。

3．测定步骤

用取样器在肥皂中部穿取试样一条，切取（0.4~0.6）g样品，置于表面皿上，精确称量

（精确至0.0002g），备用。

用铜制标准取样器在同一块肥皂样品的中部取试样一条，切取40mm长度，将试样的

一端插在可以升降的木架的细针上悬挂在空中，备用。

取一只600mL烧杯，加入500mL蒸馏水，在水浴锅上调整水温至（401）℃。然后，

将悬于木架上肥皂试样浸入烧杯中，恰在10min时取出（皂样上附有水滴应滴入烧杯中）。

在烧杯中滴入3滴甲基橙指示剂，用ｃ(HCl)＝0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。

将表面皿上已称好的肥皂试样同蒸馏水500mL全部洗入洁净的烧杯中，置于水浴锅上

加热，待肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙指示剂，用ｃ(HCl)＝0.05mol/L盐酸标准溶液滴定

至呈淡红色为止。

4．结果计算

肥皂在水中的溶解度S按式（7-1）计算，单位为mg/cm2。

14.14

1000

1

2







V

mV

S（7-1）

式中：保险内勤 V

1

——滴定称量样品耗用盐酸标准溶液体积，mL；

V

2

——滴定直径10mm、长40mm皂样在水中溶解部分耗用的盐酸标准溶液的体积，

mL；

m——称量的皂样的质量，g；

14.14——直径10mm、长40mm皂样cad激活步骤 的圆柱面积，cm2。

5．注意事项

（1）测定时必须准确掌握水温和时间。

（2）皂条试样的表面应光滑无缺，浸泡后有皂屑落下应重新测定。

（3）用试管插取皂条试样时，如遇皂条出不来，可使试管后部受热，即可压出。

（4）测定过程中需向水槽补充热水，使烧杯内水温保持（401）℃。

（5）平行试验允许误差不超过1.0mg/cm2。

7.2.2游离苛性碱含量的测定

一般游离苛性碱对钠皂而言是指氢氧化钠，对于钾皂而言是指氢氧化钾。游离苛性碱的

测量方法有乙醇法、氯化钡法等。但因肥皂中一般含有未皂化的中性脂肪，在溶解肥皂样品

时，中性脂肪就或多或少被存在的碱所皂化。因此，目前尚无一种较完善的方法测定肥皂中

游离的苛性碱。在此，仅介绍我国轻工行业标准方法——乙醇法。

1．测定原理

乙醇法测定肥皂中游离苛性碱的基本原理是：将肥皂溶于中性乙醇中，然后用盐酸乙醇

溶液滴定游离苛性碱。

2．试剂

（1）无水乙醇。

（2）氢氧化钾乙醇溶液：ｃ(KOH)＝0.1mol/L。

（3）酚酞溶液：1g酚酞溶于100mL95%乙醇中。

（4）盐酸乙醇标准溶液：ｃ(HCl)＝0.1mol/L。量取分析纯浓盐酸9mL，注入体积分

数为95%的乙醇1000mL中，摇匀。

标定：称取于（270~300）℃灼烧至恒重的无水碳酸钠0.2g（精确至0.0001g），溶于

50mL水中，加溴甲酚绿-甲基红混合指示剂10滴，用配制好的盐酸溶液滴定，使溶液由绿

色变为酒红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈酒红色为终点。同时作空白试验。

盐酸乙醇标准溶液浓度ｃ(HCl)按式（7-2）计算：

05299.0)(

)(

21





VV

m

HCIc（7-2）

式中：V

1

——盐酸乙醇标准溶液的用量，mL；

V

2

——空白试验盐酸乙醇标准溶液用量，mL；

c(HCl)——盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L；

0.05299——与1.00mLｃ(HCl)=1.000mol/L盐酸乙醇标准溶液相当的，以克表示的无水

碳酸钠的质量；

m——无水碳酸钠质量，g。

3．仪器

（1）锥形烧瓶：500mL，配备有回流冷凝管。

（2）封闭电炉：配有温度调节器。

（3）吸滤瓶：500mL。

4．测定步骤

称取制备好的肥皂试样约5g（精确至0.001g），于锥形烧瓶（A瓶）中。

在一空锥形烧瓶（B瓶）中，加入无水乙醇150mL，连接回流冷凝管。加热至微沸，并

保持5min，驱赶二氧化碳。移去冷凝管，使其冷却至70℃。加入酚酞指示剂2滴，用氢氧

化钾乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉红色。

将上述处理好的乙醇溶液倾入盛有肥皂试样的锥形烧瓶（A瓶）中，连接回流冷凝器。

缓缓煮沸至肥皂完全溶解后，使其冷却至70℃。用盐酸乙醇标准溶液滴定至溶液呈微淡红

色，维持30s不褪色即为终点。

5．结果计算

肥皂中游离苛性碱质量分数(NaOH)按式（7-3）计算。

m

cV

NaOH





040.0

)(

（7-3）

式中：V——耗用盐酸乙醇标准溶液的体积，mL；

c——盐酸乙醇标准溶液的浓度，mol/L；

m——肥皂样品的质量，g；

0.040——氢氧化钠的摩尔质量，kg/mol。

6．注意事项

（1）本方法仅适用于普通脂肪酸钠皂（NaOH计），不适用于钾皂，也不适用于复合

皂。

（2）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.04%，以大于

0.04%的情况不超过5%为前提。

7.2.3总游离碱含量的测定

肥皂中总游离碱是指游离苛性碱和游离碳酸盐碱的总和。其结果一般对钠皂用氢氧化

钠的质量百分数表示，对于钾皂用氢氧化钾的质量百分数表示。

1．测定原理

肥皂中总游离碱含量测定的基本原理是：把肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知过量的酸（硫

酸）溶液中和游离碱，然后用氢氧化钾乙醇溶液回滴过量的酸。

2．试剂

（1）乙醇：体积分数为95%。新煮沸后冷却，用碱中和至对酚酞呈淡粉色。

（2）硫酸标准滴定溶液：ｃ(1/

2

H

2

SO

4

)＝0.30mol/L。

（3）氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：ｃ(KOH)＝0.1mol/L。

（4）酚酞指示液：（酚酞）＝10g/L。

（5）百里酚蓝指示液：（百里酚蓝）＝1g/L。

3．仪器

（1）锥形烧瓶：250mL，具有锥形磨口。

（2）回流冷凝管：水冷式，下部带有锥形磨砂接头。

（3）微量滴定管：10mL。

4．测定步骤

称取制备好的肥皂试验样品约5g（精确至0.001g）置于锥形烧瓶中，加入体积分数为

95%的乙醇100mL，连接回流冷凝器，徐徐加热至肥皂完全溶解。然后，精确加入硫酸标

准滴定溶液10.0mL（对有些游离碱含量高的皂样，硫酸标准滴定溶液用量可以增加），微

沸至少10min。稍冷后，趋热加入酚酞指示液2滴，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至呈

现淡粉色，维持30s不褪色即为滴定终点。

5．结果计算

（1）对于钠皂，总游离碱的质量分数(NaOH)按式（7-4）计算。

m

cVcV

NaOH

)

1100

(040.0

)(





（7-4）

（2）对于钾皂，总游离碱的质量分数(KOH)按式（7-5）计算。

m

cVcV

KOH

)

1100

(056.0

)(



（7-5）

式中：V

0

——测定中加入的硫酸标准溶液的体积，mL；

c

0

——硫酸标准溶液的浓度，mol/L；

V

1

——耗用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；

c

1

——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；

m——肥皂样品的质量，g；

0.040——氢氧化钠的摩尔质量，kg/moL；

0.056——氢氧化钾的摩尔质量，kg/mol。

6．注意事项

（1）本方法适用于普通性质的香皂、洗衣皂，不适用于复合皂，也不适用于含有按规

定程序会被硫酸分解的添加剂（碱性硅酸盐等）的肥皂。

（2）如是带色皂，色皂的颜色会干扰酚酞指示的终点，可用百里酚蓝指示剂。

（3）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.05%，以大于

0.05%的情况不超过5%为前提。

7.2.4总碱量和总脂肪物含量的测定

总碱量是指在规定条件下，可滴定出的所有存在于肥皂中的各种硅酸盐、碱金属的碳酸

盐、氢氧化物，以及与脂肪酸和树脂酸相结合成皂的碱量的总和。

总脂肪物是指在规定条件下，用无机酸分解肥皂所得水不溶物。总脂肪物除脂肪酸外，

还包括肥皂中不皂化物、甘油酯和一些树脂酸。

干钠皂是指总脂肪物的钠盐表示形式。测量肥皂中总碱量、总脂肪物和钠干皂的方法常

用萃取法。

1．测定原理

用已知体积的标准无机酸分解肥皂，用石油醚萃取分离析出的脂肪物，用氢氧化钠标准

溶液滴定水溶液中过量的酸，测定总碱量。蒸出萃取液中的石油醚后，将残余物溶于乙醇中，

再用氢氧化钾标准滴定溶液中和脂肪酸。蒸出乙醇，称量所形成的皂来测定总脂肪物含量。

2．试剂

（1）丙酮。

（2）石油醚：沸程30~60℃，无残余物。

（3）乙醇：体积分数为95%。新煮沸冷却后，用碱中和至对酚酞呈中性。

（4）硫酸标准滴定溶液：ｃ(1/2H

2

SO

4

)＝1mol/L；或盐酸标准滴定溶液：ｃ(HCl)＝

1mol/L。

（5）氢氧化钠标准滴定溶液：ｃ(NaOH)＝1mol/L。

（6）甲基橙指示液：（甲基橙）＝1g/L。

（7）酚酞指示液：（酚酞）＝10g/L。

（8）百里酚蓝指示液：（百里酚蓝）＝1g/L。

3．仪器

（1）分液漏斗：500mL或250mL。

（2）萃取量筒：配有磨口玻璃塞，直径39mm，高350mm，250mL。

（3）水浴、烘箱、索氏抽提器。

4．测定步骤

（1）萃取分离

称取已制备好的肥皂样品5g（精确至0.001g），溶于80mL热水中。用玻璃棒搅拌使

试样完全溶解后，趋热移入分液漏斗（或萃取量筒）中，用少量热水洗涤烧杯，洗涤水加到

分液漏斗中。加入几滴甲基橙溶液，然然后一边摇动分液漏斗，一边从滴定管准确加入一定

体积的硫酸（或盐酸）标准滴定溶液，使过量约5mL。冷却分液漏斗中物料至（30~40）℃，

加入石油醚50mL。盖好塞子，握紧塞子慢慢地倒转分液漏斗。逐渐打开分液漏斗的旋塞以

泄放压力，然后关住轻轻摇动，再泄压。重复摇动直到水层透明，静置、分层。

将下面的水层放入第二只分液漏斗中，用石油醚30mL萃取。重复上述操作3次。将

水层收集在锥形瓶中，将三次石油醚萃取液合并到第一只分液漏斗中。

加25mL水摇动洗涤石油醚萃取液多次（一般为3次），直至洗涤液对甲基橙溶液呈中

性。

将石油醚萃取液洗涤液定量地收集到已盛有水层液的锥形瓶中。

（2）总碱量的测定

用甲基橙溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定酸水层和洗涤水的混合液。

（3）总脂肪物含量的测定

将水洗过的石油醚溶液仔细地转移入已烘干恒重的平底烧瓶中（必要时用干滤纸过滤），

用少量的石油醚洗涤分液漏斗2~3次，将洗涤液过滤到烧瓶中（注意防止过滤操作时石油醚

的挥发），用石油醚彻底洗净滤纸。将洗涤液收集到烧瓶中。

在水浴上，用索氏抽提器几乎抽提掉全部石油醚。将残余物溶解在10mL乙醇中，加

酚酞溶液2滴，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至呈稳定的淡粉红色为终点。记录耗用的

体积。

在水浴上蒸出乙醇，当乙醇快蒸干时，转动烧瓶使钾皂在瓶壁上形成一薄层。

转动烧瓶，加入丙酮约5mL，在水浴上缓缓转动蒸出丙酮，再重复操作1~2次，直至

烧瓶口处已无明显的湿痕出现为止，使钾皂预干燥。然后，在（1032）℃烘箱中加热至恒

重，第一次加热4h，以后每次1h。于干燥器内冷却后，称量，直至连续两次称量质量差

不大于0.003g。

5．结果计算

（1）总碱量计算

1）对于钠皂，总碱量的质量分数(NaOH)按式（7-6）计算。

m

cVcV

NaOH

)(040.0

)(1100



（7-6）

2）对于钾皂，总碱量的质量百分数(KOH)按式（7-7）计算。

m

cVcV

KOH

)(056.0

)(1《简爱》读后感800字 100





（7-7）

式中：V

0

——在测定中加入的酸（硫酸或盐酸）标准溶液的体积，mL；

c

0

——所用酸标准溶液的浓度，mol/L；

V

1

——耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；

c

1

——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；

m——肥皂试样的质量，g；

0.040——氢氧化钠的毫摩尔质量，g/mmol；

0.056——氢氧化钾的毫摩尔质量，g/mmol。

（2）总脂肪物含量计算

1）肥皂中总脂肪物含量的质量分数

1

按式（7-8）计算。

011

/)]038.0([mcVm（7-8）

2）肥皂中干钠皂含量的质量百分数

2

按式（7-9）计算。

012

/)]016.0([mcVm（7-9）

式中：m

0

——肥皂试样的质量，g；

m

1

——干钠皂的质量，g；

V——中和时耗用的氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积，mL；

c——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；

0.038——钾、氢原子毫摩尔质量之差（即0.039-0.001），kg/mol；

0.016——钾、钠原子毫摩尔质量之差（即0.039-0.023），kg/mol。

6．注意事项

（1）本方法适用于以脂肪酸盐为活性成分的皂，不适用于带色皂和复合皂。

（2）用水洗涤石油醚萃取液时，每次洗涤后至少静置5min，等两液层间有明显分界面

才能放出水层。最后一次洗涤水放出后，将分液漏斗急剧转动，但不倒转，使内容物发生旋

动，以除去壁上附着的水滴。

（3）用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定脂肪酸时，带色皂的颜色会干扰酚酞指示剂的

终点，可采用百里酚蓝指示剂。

（4）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.2%，以大于0.2%

的情况不超过5%为前提。

7.2.5水分和挥发物含量的测定

含水多的肥皂，容易发生收缩变形，硬度偏低，洗涤时不耐擦。因此，水分和挥发物是

肥皂的重要理化指标。

肥皂中水分和挥发物的测定方法很多，有烘箱法、红外线法、共沸蒸馏法、卡尔•费休

法等。轻工行业标准方法采用烘箱法测定，具体测定原理和测定步骤见本书第2章介绍。

7.2.6乙醇不溶物含量的测定

乙醇不溶物是指加入肥皂中的难溶于95%乙醇的添加物或外来物，以及在配方中所有的

物质，例如难溶于95%乙醇的碳酸盐和氯化物。外来放可能是无机物（如：碳酸盐、硼酸

盐、过硼酸盐、氯化物、硫酸盐、硅酸盐、磷酸盐、氧化铁等）或有机物（如：淀粉、糊精、

酪肮、蔗糖、纤维素衍生物、藻肮酸盐等）。

1．测定原理

先将肥皂溶于体积分数为95%的乙醇中，然后过滤、称量不溶解残留物。

2．试剂和仪器

（1）乙醇：体积分数为95%。

（2）锥形瓶、回形冷凝器、烘箱。

3．测定步骤

称取制备好的肥皂样品约5g（精确至0.01g）于锥形瓶中，加入95%乙醇150mL，连

接回流冷凝管。加热至微沸，旋动锥形瓶，尽量避免物料粘附于瓶底。

将用于过滤乙醇不溶物的滤纸置于烘箱中，烘干1h。在干燥器中冷却至室温，称重（精

确至0.001g）。再把它放置于另一锥形瓶上部的漏斗中。

当肥皂样品完全溶解后，将上层清液倾析到滤纸上，用预先加热近沸的乙醇倾泻洗涤锥

形瓶中的不溶物。再借助少量的热乙醇将不溶物转移到滤纸上。用热乙醇洗涤滤纸和残留物。

直至滤纸上无明显的蜡状物。

先在空气中凉干滤纸，再放入（1032）℃的烘箱中。烘干1h后，取出滤纸放在干燥

器中，冷却至室温后称量。重复操作，直至两次相继称量间的质量差小于0.001g。记录最

后质量。

4．结果计算

肥皂中乙醇不溶物含量的质量分数按式（7-10）计算：

0

/mm（7-10）

式中：m——残留物的质量，g；

m

0

——肥皂样品的质量，g。

5．注意事项

（1）过滤操作时最好把锥形瓶连同漏斗放在水浴上，以保持滤液微沸。也可以使用单

独的保温漏斗。同时用表面皿盖住漏斗，以避免洗液的冷却，且使乙醇蒸气冷凝至表面皿上

再回滴至滤纸上起到对滤纸的洗涤作用。

（2）最终洗涤液在蒸发至干后应无可见的残留物显现。

（3）也可用石棉坩埚真空抽滤，但石棉滤层要铺置合适，不允许穿滤。

（4）某些肥皂，特别是含硅酸盐肥皂，不溶物不能从锥形瓶底完全脱离，此时可用热

乙醇充分洗涤残留物，将滤纸与锥形瓶一同置于（1032）℃的烘箱中干燥至恒重，但锥形

瓶预先要恒重。

（5）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于5%，以大于5%

的情况不超过5%为前提。

7.2.7氯化物含量的测定

在皂化过程中常以氯化钠作盐析剂，在使用的碱中也常含有一定量的氯化钠。因此，肥

皂中总不可避免地含有一定量的氯化物。但氯化物含量的多少对肥皂的组织结构影响很大，

如果氯化物含量过高，会使组织粗松，开裂度增大。

肥皂中氯化物含量测定方法有滴本币汇率上升 定法和电位滴定法。本章仅介绍我国轻工行业标准方法

——滴定法。

1．测定原理

用酸分解肥皂后，加入过量的AgNO

3

溶液，使氯化物全部生成AgCl沉淀。过滤分离脂

肪酸及AgCl。用硫氰酸铵滴定剩余的Ag+离子，稍过量的硫氰酸铵与Fe3+作用生成红色络

合物指示终点。根据硫氰酸铵溶液的消耗量，可求出肥皂中氯化物的含量。

有关反应式如下：

Ag++Cl–→AgCl↓

Ag++SCN–→AgSCN

Fe3++SCN–→Fe（SCN）

3

（深红色）

2．试剂和仪器

（1）硝酸。

（2）硫酸铁铵指示液：[NH

4

Fe(SO

4

)

2

]＝80g/L。

（3）硫氰酸铵标准滴定溶液：ｃ（NH

4

SCN）＝0.1mol/L。

（4）硝酸银标准滴定溶液：ｃ(AgNO

3

)＝0.1mol/L。

（5）单刻度容量瓶：250mL；沸水浴；快速定性滤纸。

3．测定步骤

称取制备好的肥皂样品约5g（精确至0.01g）于100mL烧杯中，用50mL热水溶解样

品。

将此溶液定量地转移至200mL单刻度容量瓶中，加入硝酸5mL及硝酸银标准滴溶液

25.0mL。置容量瓶于沸水浴中，直至脂肪酸完全分离且生成的氯化银已大量聚集。用自来

水冷却单刻度容量瓶及内容物至室温，并以水稀释至刻度，摇动混匀。

通过干燥折叠滤纸过滤，弃去最初的10mL，然后收集滤液至少110mL。用移液管移

取滤液100.0mL至锥形瓶中，加入硫酸铁（Ⅲ）铵指示液（2~3）mL。在剧烈摇动下，用

硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至呈现红棕色，30s不褪色即为终点。

4．结果计算

（1）对钠皂而言，氯化物含量的质量分数(NaCl)按式（7-11）计算。

mcVcNaCl/)225(0585.0)(

21

（7-11）

（2）对钾皂而言，氯化物含量的质量百分数(KCl)按式（7-12）计算。

mcVcKCl/)225(0746.0)(

21

（7-12）

式中：c

1

——硝酸银标准滴定溶液浓度，mol/L；

c

2

——硫氰酸铵标准滴定溶液浓度，mol/L；

V——耗用硫氰酸铵标准滴定溶液体积，mL；

m——肥皂试样的质量，g；

0.0585——氯化钠的毫摩尔质量，kg/mol；

0.0746——氯化钾的毫摩尔质量，kg/mol。

5．注意事项

（1）本方法适用于肥皂中氯化物含量（以NaCl计）等于或大于0.1%的产品。

（2）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.05%，以大于

0.05%的情况不超过5%为前提。

7.2.8不皂化物和未皂化物的测定

不皂化物是指油脂中脂肪酸以外的既不能与苛性碱发生皂化反应又不溶于水的脂肪成

分。例如甾醇、高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、维生素E以及混入油脂中的矿物

油和矿物蜡等物质。测定不皂化物的含量可以了解油脂的纯度，了解肥皂的质量。因不皂化

物含量高的油脂不宜作肥皂的原料。

未皂化物是指制皂时在皂化过程中未被完全皂化的游离脂肪酸，未皂化物的存在是导致

肥皂酸败的主要原因。

肥皂中不皂化物和未皂化物含量的测定通常采用萃取法。

1．测定原理

用石油醚萃取其可溶物，然后用氢氧化钾溶液滴定萃取出的脂肪酸，将中和过的石油醚

溶解物皂化，再用石油醚萃取不皂化物。

2．试剂

（1）乙醇：体积分数为95%。新煮沸后稍冷，用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液中和至对

酚酞呈淡粉色。

（2）碳酸氢钠溶液：(NaHCO3)＝10g/L。

（3）石油醚：馏程（30~60）℃，无残留物；或正已烷：工业级。

（4）氢氧化钾乙醇标准滴定溶液：c（KOH）=0.01mol/L。

（5）氢氧化钾乙醇溶液：c（KOH）=2mol/L。

（6）酚酞指示液：(酚酞)＝10g/L。

3．仪器

（1）分液漏斗：125mL、500mL。

（2）磨口锥形瓶：100mL、250mL，带有回流冷凝器可与250mL锥形瓶适配。

（3）微量具塞滴定管：5mL。

（4）烘箱：可控温度在（1032）℃。

4．测定步骤

称取已制备好的肥皂样品10g（精确至0.001g）于50mL烧杯中，加入中性乙醇80mL

和碳酸氢钠溶液70mL。加热，使肥皂溶解，温度不高于70℃。

待肥皂完全溶解后，冷却溶液，将溶液定量地转移到500mL分液漏斗中，用等体积的

中性乙醇和碳酸氢钠溶液的混合液冲洗烧杯数次，洗液并入分液漏斗中。每次加石油醚（或

正已烷）70mL，剧烈振摇，萃取三次。合并萃取液（必要时过滤），再用等体积的中性乙

醇和水的混合液洗涤萃取液（每次用50mL，一般洗涤3次），直至对酚酞呈中性。将萃取

液定量转移到250mL锥形瓶中（已在103℃2℃烘箱中干燥、恒重）。

在70~80℃热水浴中蒸去溶剂，将锥形瓶和残留物放在（1032）℃烘箱中，烘干1h

后，放在干燥器中冷却、称量（称准至0.002g）。再放入烘箱内干燥10min，冷却、称量。

重复操作，直至两次相继称量质量差不大于0.002g。记录最后质量（m

1

）。

用称液管称取中性乙醇10mL至锥形瓶中，微热溶解残余物，用酚酞作指示剂，立即

用微量滴定管用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定游离脂肪酸至溶液呈淡粉红色为终点解散微信群怎么解散 。记录

耗用标准滴定溶液的体积。

用量筒加入氢氧化钾乙醇溶液10mL，装上回流冷凝器，将溶液加热回流30min，然后

加入与溶液等体积的水。将溶液定量转移至125mL分液漏斗中，用几毫升中性乙醇和水的

混合液（体积比为1∶1）冲洗锥形瓶，洗液瓶入漏斗中。用石油醚或正已烷（每次用10mL）

萃取三次，合并萃sister是什么意思 取液，每次用中性乙醇和水的混合液（体积比为1∶1）10mL洗涤萃取

液至对酚酞呈中性，一般洗3次。将此溶液定量转移到已在（1032）℃烘箱中烘干并恒重

的100mL锥形瓶中，在（70～80）℃水浴上，蒸去溶剂。

如前，在（1032）℃烘箱干燥锥形瓶和残余物,在干燥器中冷却、称量。重复操作至

相继两次称量质量之差不大于0.002g，记录最后称量质量（m

2

）。

5．结果计算

（1）肥皂中不皂化物和未皂化物质量分数

1

按式（7-13）计算。

0

11

1

)

1000

(

m

MVc

m



（7-13）

（2）肥皂中不皂化物质量分数

2

按式（7-14）计算。

022

/(mm（7-14）

（3）肥皂中未皂化物质量分数

3

按式（7-15）计算。

0

213

1

)

1000

(

m

m

MVc

m



（7-15）

式中：c——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L；

V——滴定第一次萃取物所用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液体积，mL；

M——肥皂中脂肪酸平均相对摩尔质量，g/mol；

m

1

——第一次萃取物质量，g；

m

2

——第二次萃取物质量，g；

m

0

——肥皂试样的质量，g。

6．注意事项

（1）本方法适用于测定肥皂中除游离脂肪酸外可溶于石油醚（或正已烷）不皂化物和

未皂化物和可以皂化而未皂化物质的含量。

（2）肥皂中脂肪酸的平均分子量M，一般用油酸分子量代替，即282。特殊需要时，

可通过将除去不皂化物及未皂化物后的皂液用无机酸酸化，再用标准碱溶液滴定离析出的脂

肪酸来测得。

（3）在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.05%，以大于

0.05%的情况不超过5%为前提。

7.2.9发泡力的测定

发泡力是指洗涤剂溶液产生泡沫的能力。虽然泡沫的多少与去污能力无固定的关系，但

泡沫的形成有助于携污作用。所以，发泡力也是洗涤剂的一项性能指标。测定发泡力的标准

方法是罗氏法。

称取制备好的肥皂样品2.5g，用150㎎／L硬水溶解，转移至1000mL容量瓶中，并

稀释到刻度，摇匀，再将溶液置（400.5）℃恒温水浴中陈化，从加水溶解开始总时间为

30min。然后，用罗氏泡沫仪器测定。具体测定原理和测定步骤与洗衣粉粉测定一致。

7.2.10特种香皂的抑菌试验

1、试样制备

先用分度值不低于0.1g的天平称量每块质量，测得其平均实际净含量，然后通过每块

的中间互相垂直切三刀分成八份，取斜对角的两份切成薄片或捣碎，充分混合，装入洁净、

干燥和密封的容器内备用。

2、卫生指标的测定

1）细菌培养

在胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白琼脂斜面培养基（或类似的培养基）上培养菌株，保存在

6℃～10℃的冰箱中，转接培养体间隔时间不得超过14天。为作细菌生长抑制试验，在装有

胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白肉汁培养基的试管中，保持37℃，进行3次24h菌株继代培养，

使用最后一次的继代培养株微抑制试验。

2）培养皿的准备

取一层每毫升含0.001g特种香皂的胰蛋白胨葡萄糖琼脂液于试验培养皿中，另取一层

每毫升含0.001g非特种香皂的胰蛋白胨葡萄糖琼脂液于对照培养皿中，加热溶液不超过

50℃，将培养皿在37℃下保持48h，弃去被杂菌污染的培养皿。

3）抑制试验

在2个消毒的试验培养皿和2个消毒的对照培养皿中接种0.1mL菌株，与特种香皂的

试验对照，每一菌株分别试验，在37℃下保持48h，试验培养皿中不应有细菌生长，而对照

培养皿中细菌的生长表明了培养的存活力。

7.2.11透明香皂透明度的测定

1、方法原理

在指定的条件下，测定试样带白板衬的内在光反射因数和带黑背衬的光反射因数之差

与带白板衬的内在光反射因数的百分比。

2、仪器和设备

1）标准白板

标准白板的制备选用GSBA67001《氧化镁白度实物标准》或GSBA67006《核酸钡白

度实物标准》，经国家计量标准测试部门给定数据的标准粉末，在有效期内用压样器按GB/T

9087规定的步骤压成标准白板，用于校准仪器。

2）工作白板

为了测定方便，可用表面平整、无刻痕、无裂纹的白色陶瓷作为日常测定白度的工作白

板，工作白板应每月用标准白板自行标定。工作白板应置于干燥器中在避光外保存，如有污

染，须用绒布或脱脂棉蘸无水乙醇擦净。然后置于干燥箱中在105C～100C间烘30min，

取出，置于干燥器中冷至室温，用标准白板标定，或按白度计操作说明书上的规定进行处理。

3）对白度计的要求

能够测定样品透明度的白度计。仪器的光学几何条件为漫射/垂直（d/o）或垂直/漫射

（o/d）；仪器的光源为D65光源；仪器的读数精确要求达到小数点后一位；仪器的稳定性，

在开机预热后，每隔30min读数漂移不大于0.5；仪器的准备度应符合白度计检定规程分级

标准中二级或二级以上的要求。

注：DN-B型白度仪适用。

3测试步骤

1）试验皂片的制备

将试样切成厚度为（6.500.15）mm的切片，并嵌入压模具中，准备测定。

冬季监测透明度出现异常时，可将皂样放置恢复室温（≥18C）24h后放置25C恒温

箱内2h后进行测试和判定。

2）测定

按仪器使用说明书开启、预热和调整仪器。测定、记录每个试验皂片的R

0

、R∞值。

注：若仪器配有微机的打印器，则可直接打印R

0

、R∞及T值。

3）结果与计算

透明皂的透明度T（%）按公式（A.1）进行计算。

T（%）=[1-R

0

/R∞]100

式中：T——试样透明度的数值，%；

R

0

——试样底衬黑背衬时光反射因数的数值；

R∞——试样底衬白板衬时内在光反射因数的数值。

4）精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于2%，以大于2%的情况不

超过5%为前提。

练习题

1.香皂和肥皂的质量标准有何区别？

2.如何测定肥皂的溶解度？

3.肥皂中的氯化物主要来源是什么？如何测定？

4.什么是肥皂的总碱量、总脂肪物、干钠皂、干钾皂?肥皂中的游离碱量、总游离碱量、

总碱量有什么区别?

5.称取香皂样品4.205g，经水溶解后再加酸溶液，反应后用石油醚萃取；萃取液用索氏抽

提器除掉石油醚，碧根果的营养价值 残余物溶解于10mL中性乙醇中，加2滴酚酞，用c(KOH)=0.7020mol/L的

KOH乙醇标准溶液滴定，消耗16.50mL;然后蒸干乙醇，使钾皂预干燥后送入烘箱中烘干至恒

重，称得其质量为3.759g。根据以上条件求香皂中总脂肪物的含量，并以干钠皂表示含量。