五氧化二氮

１ ２ 赵晓锋，成健，刘祖亮

文章编号：１００６—９９４１（２０１ ３）０１一ＯＯｌ ２—０４

［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４］催化Ｎ Ｏ 硝化２，６－二乙酰氨基吡嗪一１一氧化物

赵晓锋，成 健，刘祖亮

（南京理工大学比工学院，江苏南京２１００９４）

摘 要：制备了１一磺酸丙基一３一甲基咪唑硫酸氢盐［ＭＩＭＰＳｍＳＯ ］离 液体，以［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］作为催化剂，应用于Ｎ Ｏ ／有

机溶剂硝缉毒警察作文 化２，６一二乙酰氨基吡嗪一１一氧化物合成２，６一二氨基一３，５一二硝基吡嗪一１一氧化物（ＬＬＭ一１ Ｏ５）。通过 Ｈ ＮＭＲ，ＩＲ和ＭＳ对

ＬＬＭ一１ ０５及其中间体的结构进行了表征。研究Ｊ，在［ＭＩＭＰＳ］ｌ ＨＳＯ ］律化条件下，反砬溶剂、催化剂用量、反应温度和反应时间对

ＬＬＭ一１ Ｏ５收率的影响，结果表明最佳反应条件为：采用ＣＨ ＮＯ 为反血溶刺，反应温度为５５ ｃＣ，反直时间为６ ｈ．ＬＬＭ一１ Ｏ５的收率

为７２．２％。研究了［ＭＩＭＰＳ］＿ｍＳＯ ］的循环使用性能。结果表叫，平行实验５次，平均收牢７１．７‘）／０，具有较臭ｆ的可再生利用性。

关键词：有机化学；五氧化二氮；硝化；催化；１一磺酸丙基一３ 珥』基眯畔硫酸氧盐［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］；２，６－一乙酰氨基毗嗪一１一氧化

物；２，６一二氨 ～３，５一二硝基吡嗪一１一氧化物（ＬＬＭ一１ Ｏ５）

中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６２６ 文献标识码：Ａ ＤＯｌ：１ ０．３９６９／ｉ．ｉ ｓｓｎ．１ ００６—９９４１．２Ｏ１ ３．０１．００３

１ 引 言

室温离子液体作为一类环境友好的绿色溶剂和催

化剂，已广泛用于催化或非催化反应中 。酸功能

化离子液体可根据反应的需要来改变和修饰离子液体

阴、阳离子，使其具有酸性可调变性。酸性功能化离子

液体应用于硝化反应有较好的催化活性

目前ＬＬＭ一１０５的合成方法是以２，６一二氯吡嗪为原

料，通过甲氧基化、硝化、胺化和氮氧化四步反应制备

ＬＬＭ一１Ｏ５，总收率为５Ｏ％左右 ，上述方法总收率较低，

而且氧化反应采用三氟乙酸对环境危害较大。为了更好

地解决上述问题，本课题组合成了Ｉ ＭＩＭＰＳ ｌｌ＿ＨＳＯ ］

（１一磺酸丙基一３一甲基咪唑硫酸氰盐）功能化室温

离子液体，结合酸功能化离子液体和Ｎ，Ｏ ／有机溶剂在

有硝化反应中的优点，研究了［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］催化条

件下，Ｎ，Ｏ ／有机溶剂硝化２，６一二乙酰氨基吡嗪一１一氧化

物合成２，６一二氨基一３，５－二硝基吡嗪一１一氧化物（ＬＬＭ一１ Ｏ５）

的反应 ．

收稿日期：２０１ ２—０３—３０；修回日期：２０１ ２—０５—２０

作者简介：赵晓锋（１ ９８３一），男，博士研究生，主要从事含能材料合成

研究。ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈａｏｘｉａｏｆｅｎｇｌ ９８３＠１ ６３ ｃｏｍ

通讯联系人：刘祖亮（１ ９５１一），男，教授，主要从事含能材料和精细化

工中『ｌ＝ｊｊ体的研究。ｅ—ｍａｉｌ：［ｉｕｚｌ＠ｍａｉｌ．ｎｊｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ

２ 实验部分

２．１试剂与仪器

２，６－：二氨基吡嗪按文献［９］制备；乙酸酐、乙醇、

过一硫酸氰钾复合盐、尢水硫酸钠、＿于ｌ＝氧化二磷及

Ｎ一甲基咪唑、９８％浓硝酸、浓硫酸（９５％～９８％）、

苯、乙醚、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷及硝基甲烷均

为分析纯；１，３一丙烷磺酸内酯，工业品。

Ｂ ｒｕｋｅｒ—Ａｖａｎｃｅ ＤＲＸ ５００ ＭＨｚ核磁共振仪（瑞

卜）、Ｆｉｎｎｇａｎ ＴＳＱ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｕｈｒａ ＡＭ型液一质联用光

谱仪（美国）、Ｎｉｃｏｌｅｔ ＩＳ一１０型傅立叶变换红外光谱仪

（荚国）、Ｍｅｌ—Ｔｅｍｐ熔点仪（关囡）。

２．２ ２，６－二乙酰氨基吡嗪－１．氧化物的合成（Ｓｃｈｅｍｅ １）

将４．１ ｇ（４１ ｍｍｏ１）乙酸酐加入到１．１ ｇ（１０ ｍｍｏ１）

２，６－二氨基吡嗪中，５０ ｃＣ反应３ ｈ，冷却罕室温，加入

３０ ｍＬ乙醇，剧烈搅拌，缓慢淌加含有过一硫酸氢钾复合

盐２１．５ ｇ（３５ ｍｍｏ１）的水溶液３５ ｍＬ，滴加完毕继续搅拌

１ ｈ，升温至４Ｏ ｃＣ反应４．５ ｈ，减压浓缩，残留物用ｃＨ，ｃｌ，

荜取ｉ次（５０ ｍＬ ｘ３），合并有机相，无水Ｎａ，ＳＯ 十燥，

减压浓缩得白色崮体１．９ ｇ，收率９１％． ｍ．Ｐ．２７３—

２７４。（＝；。Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ ５００ ＭＨｚ）， ：２．２９（ｓ，

６Ｈ，ＣＨ ），９．０９（ｓ，２Ｈ，ＣＨ），１０．５８（Ｓ，２Ｈ，ＮＨ）；ｌＲ

（ＫＢｒ） ：３２６９，１６８８，１５７０，１ ３４０，１２７７，９６２，８６１ ｃｍ：

ＥＳＩ—ＭＳ，ｍ／ｚ：２１１『Ｍ＋Ｈ］ ．．

舍能材料 ＷＷＷ．ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ－ｍａｔｅｒｉａｌｓ．ｏｒｇ．ｅｌｌ

［ＭＩＭＰＳＨＳＯ ］催化Ｎ ２ Ｏ５硝化２，６－二乙酰氨基吡嗪一１一氧化物 １ ３

： ； 。

Ｓｃｈｅｍｅ １ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＤＡＰＯ

２．３ １．磺酸丙基－３－甲基咪唑硫酸氢盐［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］

的合成（Ｓｃｈｅｍｅ ２）

将１，３一丙烷磺酸内酯溶于甲苯中，缓慢滴加等量

的Ｎ．甲基咪唑，在８Ｏ。Ｃ下搅拌反应２ ｈ，析出白色沉

／：：＝、

Ｈ３ｃ／

Ｏ

，

０＝Ｓ—Ｏ

淀，过滤，用乙醚洗涤后９Ｏ。Ｃ真空干燥，得到

ｆ ＭＩＭＰＳ］（１一磺酸丙基一３一甲基咪唑盐）。

将［ＭＩＭＰＳ］溶于水中，然后搅拌滴加等物质的量

的浓硫酸，升温至８０ ｃ（＝反应５ ｈ，１ １ ０ ｏｃ真空干燥得

到［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］。。Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，Ｄ Ｏ），

：２．０３（ｍ，２ Ｈ，ＣＨ ２），２．６４（ｔ，２ Ｈ，ＣＨ ２），３．６２

（Ｓ，３ Ｈ，ＣＨ，），４．１ ２（ｔ，２ Ｈ，ＣＨ ），７．１ ７（ｄ，１ Ｈ，

ＣＨ），７．２４（ｄ，１ Ｈ，ＣＨ），８．５１（Ｓ，１ Ｈ，ＣＨ）；ＩＲ

（ＫＢ ｒ） ：３４３８，３１ ５４，２９７０，１ ７２５，１ ６５８，１ ５７６，

１ ２３０．８３５，５８４ Ｃｍ～。

／ 。

厂—＿＿＼

／ ｓ

ＨＳ０４

ｏ

Ｓｃｈｅｍｅ ２ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ［ＭＩＭＰ关心的英文 Ｓ］［ＨＳＯ ］

２．４ Ｎ Ｏ 的制备

将过量的Ｐ，Ｏ 加入冰盐浴冷却下的发烟硝酸

中，然后在臭氧的氧气流中缓慢蒸馏出反应瓶中的混

合物。所得产品为白色固体，低温下保存备用。

２．５ ２。６．二氨基一３，５－二硝基吡嗪一１一氧化物（ＬＬＭ一１０５）

的合成（Ｓｃｈｅｍｅ ３）

取３．２ ｇ新制备的Ｎ Ｏ 和一定量的离子液体

［ＭＩＭＰＳ儿ＨＳＯ ］溶于３０ ｍＬ有机溶剂中，配置成３０ ｍＬ

浓度为１ ｍｏｌ・Ｌ 的Ｎ Ｏ ／有机溶剂的溶液。冰盐浴控

制反应温度在０～５。Ｃ左右，加入２．１ ｇ ２，６一二乙酰氨基

吡嗪一１一氧化物，然后升至一定温度反应，反应完成后将混

合物倒入热水中，搅拌１ ｈ，有黄色沉淀析出，抽滤，蒸馏

水洗涤沉淀，干燥得黄色固体ＬＬＭ一１０５。ｍ．Ｐ．＞３００。Ｃ；

。Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ ，５００ ＭＨｚ），６：８．７８（Ｓ，２Ｈ，

ＮＨ，），９．０６（Ｓ，２Ｈ，ＮＨ，）；ＩＲ（ＫＢｒ） ：３４３１，３４０４，

３２８２，３２２６，１６４７，１ ５６６，１３３６，８１６ ｃｍ～；ＥＳＩ—ＭＳ，

ｍ／ｚ：２１ ５『Ｍ—Ｈ］一。

。

Ｎ２Ｏ５／ｓｏｌｖｅｎｔ

［ＭＩＭＰＳＪ［ＨＳ０４

ｌ

Ｏ

Ｓｃｈｅｍｅ ３ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏ素馅萝卜包子 ｆ ＬＬＭ一１ Ｏ５

ＣＨＩＮＥＳＥ Ｊ０ＵＲＮＡＬ ０Ｆ ＥＮＥＲＧＥＴＩＣ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ

３结果与讨论

３．１ 反应溶剂对ＬＬＭ－１０５收率的影响隐藏任务栏图标

采用酸性功能化离子液体［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］为催

化剂，可以促进Ｎ Ｏ 向ＮＯ／的转化，从而提高硝化

能力。本试验首先考察了ＣＣＩ 、红油牛肚 ＣＨ ＣＩ 、ＣＨＣＩ 、ＴＨＦ

和ｃＨ ＮＯ，四种溶剂对ＬＬＭ一１ Ｏ５收率的影响，结果

见表１

表１ 反应溶剂对ＬＬＭ一１ ０５收率的影响

Ｔａｂｌｅ １ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｎ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ＬＬＭ一１ Ｏ５

Ｎｏｔｅ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：Ｎ ２Ｏ５ ３０ ｍｍｏｌ，ｓｏｌｖｅｎｔ ３０ ｍＬ，２，６－ｄｉａｃｅｔ－

ａｍｉｄｏ—ｐｙｒａｚｉｎｅ一１一ｏｘｉｄｅ １ ０ ｍｍｏｌ，［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４］１０ ｍｍｏｌ，

ｔｉｍｅ ６ ｈ．５５。Ｃ．

实验结果表明，对于同种溶剂，在［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］

催化的条件下ＬＬＭ一１０５的收率提高了９％左右，说明

［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］促进了Ｎ ０ 电离为ＮＯ ，提高了反

２０１ ３年第２１卷第１期 （１ ２—１ ５）

１４ 赵晓锋，成健，刘祖亮

应体系的硝化能力，从而提高了ＬＬＭ一１０５的收率；而对

于不同种溶剂，溶剂的极性对ＬＬＭ一１Ｏ５收率影响较大。

本实验使用的溶剂极性ＣＣＩ ＜ＣＨ ＣＩ２＜ＴＨＦ＜ＣＨＣｌ３＜

ＣＨ ＮＯ ，随着溶剂极性的增强，硝化产物的收率呈升高

趋势；采用ｃＨ ＮＯ 作为溶剂时收率最高，这是由于

ＣＨ ＮＯ：极性最强，而且ｃＨ ＮＯ 中的硝基对于ＯＬ氢具

有一定的活化作用，使ＯＬ氢具有一定的酸性，促进了反应

的进行。因此，选取ＣＨ ＮＯ 为反应溶剂。

３．２ ［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］用量对ＬＬＭ－１０５收率的影响

研究了［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］用量对ＬＬＭ一１ Ｏ５收率

的影响，结果见表２。

表２ ［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］用量对ＬＬＭ一１ Ｏ５收率的影响

Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］ｏｎ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ

ｏｆ ＬＬＭ一１ Ｏ５

实验结果表明，随着［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］的用量的

增加，ＬＬＭ一１ ０５的收率有一定的提高。当催化剂用量

为３ ｇ时，ＬＬＭ一１ Ｏ５的收率达到７２．２％，用量继续增

加时，产物收率开始下降，可能是因为催化剂用量的增

加稀释了反应物的浓度所致。因此，选取３ ｇ为最佳

催化剂用量。

３。３ 反应时间对ＬＬＭ－１０５收率的影响

研究了反应时间对ＬＬＭ一１ Ｏ５收率的影响，结果见表３。

表３ 反应时间对ＬＬＭ一１ ０５收率的影响

Ｔａｂｌｅ ３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｎ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ＬＬＭ一１ Ｏ５

Ｎｏｔｅ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：Ｎ２Ｏ５ ３０ ｒｎｍｏ［，ＣＨ ３ＮＯ２ ３０ ｍＬ，２，６－ｄｉａｃｅｔ

ａｍｉｄｏ—ｐｙｒａｚｉｎｅ一１一ｏｘｉｄｅ １ ０ ｍｍｏｌ，［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４］１ ０ ｍｒｎｏｌ

５５ ｏＣ．

实验结果表明，反应时间对ＬＬＭ一１Ｏ５收率具有较大

的影响。随着反应时间的增加，硝化收率逐渐增加，当硝

化反应时间小于３ ｈ时，硝化反应速率较低，２，６一二乙酰

氨基吡嗪硝化不完全，即使有［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］催化，短

时间内也无法反应完全。当硝化时间达到６ ｈ以后，

ＬＬＭ １Ｏ５收率达到最高，继续延长反应时间，ＬＬＭ １Ｏ５收

率变化不大，说明反应时间达到６ ｈ时，２，６一二乙酰氨基

吡嗪一１一氧化物已经反应完全。因此，选取６ ｈ为最佳反

应时间。

３．４反应温度对ＬＬＭ一１Ｏ５收率的影响

在反应时间为６ ｈ，反应溶剂为ＣＨ ＮＯ 的条件

下，研究了在［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］催化条件下硝化反应

温度对ＬＬＭ一１０５收率的影响，反应结果见表４。

表４ 反应温度对ＬＬＭ １ Ｏ５收率的影响

Ｔａｂｌｅ ４ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｏｎ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ＬＬＭ一１ Ｏ５

Ｎｏｔｅ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：Ｎ ２ Ｏ５ ３０ ｍｍＯｌ，ＣＨ ３ ＮＯ２ ３０ ｍＬ，２，６－ｄｉａｃｅｔ・

ａｍｉｄｏ—ｐｙ ｒａｚｉｎｅ一１一ｏｘｉｄｅ １ ０ ｍｍｏｌ，［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４］１ ０ ｍｍｏｌ，

ｔｉｍｅ ６ ｈ．

范霍夫根据大量的实验数据总结出一条经验规

律：温度每升高１ ０ Ｋ，反应速率近似增加２～４倍… 。

因此，温度对硝化反应速率有很大的影响，当反应温度

较低时，即使在［ＭＩＭＰＳＨＳＯ ］催化下，硝化反应速

率较低，原料反应不完全；升高温度可以有效的提高

反应速率，从而提高了产物的收率。当反应温度超过

５５ ｃ（＝以后，ＬＬＭ一１０５收率有所降低。这是因为当温度

超过５５ ｑＣ时，Ｎ，Ｏ 可能发生了部分分解，并且发生

了氧化等副反应，从而降低了ＬＬＭ一１０５收率。因此，

硝化反应温度应控制在５５ ｏ（＝左右。

３．５ 离子液体的循环使用性能

催化材料的可再生利用性能是考察催化材料的的

一项重要的指标，硝化反应结束后，将分离出的离子液

体用于下次硝化反应。重复实验５次，结果见表５。

实验结果表明，平行实验５次，平均收率为７１．７％。

ＬＬＭ一１０５的收率未见明显降低，［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］作为

催化剂应用于该反应可以重复使用，仍然保持良好的

ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌ ｏｆＥｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｖｏｌ ２１，Ｎｏ １，２０１３（１２—１５） 含能材料 ＷＷＷ．ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ－ｍａｔｅｒｉａｌｓ．ｏｒｇ．ｃｎ

删

－ｌ 一一 ～一。 。一～

［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４］催化Ｎ２Ｏ５硝化２，６－－乙酰氨基吡嗪一１一氧化物 １５

催化活性。

表５ ［ＭＩＭＰＳ儿ＨＳＯ ］重复使用对ＬＬＭ．１ Ｏ５收率的影响

Ｔａｂｌｅ ５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅｐｅａｔｅｄ ｕｓｅ ｏｆ［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］ｏｎ ｔｈｅ

ｙｉｅｌｄ ｏｆ ＬＬＭ一１ Ｏ５

ｒｅｃｙｃｌｅ ｔｉｍｅｓ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ＬＬＭ一１０５／％

７２．２

７２．１

７１．８

７１．５

７Ｏ．９

Ｎｏｔｅ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：Ｎ２Ｏ５

ａｍｉｄｏ－ｐｙｒａｚｉｎｅ １一ｏｘｉｄｅ １ ０

５５ ９Ｃ．ｔｉｍｅ ６ ｈ．

４ 结 论

３０ ｍｍｏｌ，ＣＨ ３ＮＯ２ ３０ ｍＬ，２，６－ｄｉａｃｅｔ—

ｍｍｏｌ，［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４］１０ ｍｍｏｌ，

合成了１一磺酸丙基一３一甲基咪唑硫酸氢盐

［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］酸性功能化离子液体，其具有不挥

发，无污染，催化活性高和可循环使用的优点。在

［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］催化的条件下，以ＣＨ ＮＯ 作为溶

剂，催化剂用量３ ｇ，反应温度５５ ｏ（＝，反应时间６ ｈ，

ＬＬＭ一１０５的收率可达７２．２％。而且此方法没有使用

硫酸和硝酸，避免了废酸污染，符合绿色化学发展方

向，具有良好的应用前景。

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ＺＨＡＯ Ｘｉａｏ－ｆｅｎｇ，ＣＨＥＮＧ Ｊｉａｎ，ＬＩＵ Ｚｕ－ｌｉａｎｇ

（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２ １ ００９４，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ １一ｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｐｒｏｐｙｌ一３一ｍｅｔｈｙｌｉｍｊｄａｚｏＩｅ ｈｙｄｒｏｓｕｌｆａｔｅ［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ］ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ａｓ ａ ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｏ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ

２，６一ｄｉａｍｉｎｏ一３，５一ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｉｎｅ一１一ｏｘｉｄｅ（ＬＬＭ一１０５）ｆｒｏｍ ｎｉｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ２，６－ｄｉａｃｅｔａｍｉｄｏ—ｐｙｒａｚｉｎｅ一１一ｏｘｉｄｅ ｗｉｔｈ Ｎ，０ ／ｓｏｌｖｅｎｔｓ．Ｔｈｅ

ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ａｎｄ ＬＬＭ一１ ０５ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ Ｈ ＮＭＲ．ＩＲ ａｎｄ ＭＳ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖｅｎｔｓ．ａｍｏｕｎｔ ｏｆ

［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４ Ｊ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｒｅｐｅａｔｅｄ ｕｓｅ ｏｆ［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ ｊ ｏｎ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ＬＬＭ一１ ０５ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．

Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｒｅ：ＣＨ ＮＯ，ａｓ ｓｏｌｖｅｎｔ；ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ５５ ｏｃ；ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ６ ｈ．Ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ

ＬＬＭ一１ ０５ ｉｓ ７２．２％．Ｔｈｅ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｉｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｒｅｐｅｔｉｔｉｏｎ ｕｓｅ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；Ｎ ２Ｏ５；ｎｉｔｒａｔｉｏｎ；ｃａｔａｌｙｓｔ；１一ｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｐｒ０ｐｙｌ一３一ｍｅｔｈｙｌｉｍｊｄａｚｏｌｅ［ＭＩＭＰＳ］［ＨＳＯ４］；２，６－ｄｉａｃｅｔ—

ａｍｉｄｏ—ｐｙｒａｚｉｎｅ一１一ｏｘｉｄｅ；２，６－ｄｉａｍｉｎｏ一３，５一ｄｉｎｉｔｒｏｐｙｒａｚｉｎｅ一１一ｏｘｉｄｅ（ＬＬＭ一１０５）

ＣＬＣ ｎｕｍｂｅｒ：ＴＪ５５；Ｏ６２６ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ ｃｏｄｅ：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９／ｉ．ｉｓｓｎ．１００６—９９４１．２Ｏ１ ３．０１．００３

ＣＨＩＮＥＳＥ Ｊ０ＵＲＮＡＬ ０Ｆ ＥＮＥＲＧＥＴＩＣ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ 合能材料 ２０１ ３尼古拉二世 年 第２１卷 第１期 （１２—１ ５）