夹杂物对钢性能的影响
1.概要
1.1 钢中非金属夹杂物的来源
钢铁冶炼是一个非常复杂的物理化学过程。随着冶炼技术的不断进步,钢的品质得到不断提升。但是,不管采用何种先进的冶炼技术,钢中总还是不可避免地存在或多或少的非金属夹杂物,其来源大致为以下几方面:
1脱氧、脱硫产物,特别是一些比重大的产物没有来得及排除。
2随着钢液温度的降低,S、O、N等杂质元素的溶解度下降,于是这些不溶解的杂质元素就呈非金属化合物在钢中沉淀。
3带入钢液中的炉渣或耐火材料。
4钢铁被大气氧化所形成的氧化物。
通常将前两类夹杂物称为内生夹杂物,后两类夹杂物称为外来夹杂物。
内生夹杂物的类型和组成取决于冶炼的脱氧工艺和钢的成分,尤其是与S、O、N亲和力强的元素含量,如Al、B、Mn、稀土、Ca等。而与S、O、N亲和力弱的元素,如Ni、Co等,即使它们含量变化很大,对夹杂物也不产生明显影响。
外来夹杂物系偶然生成,通常颗粒大,呈多角形,为成分复杂的化合物,分布也没有规律。在钢中的含量通常只占夹杂物总量的很小一部分,而且往往是难以确定的。
1.2 夹杂物对钢性能的影响
钢中非金属夹杂物的存在通常被认为是有害的。主要表现对钢的强度、延性、韧性、疲劳等诸方面的影响。所以冶炼中应采取各种技术措施,尽可能降低其含量,并科学地调节夹杂物的类型、分布、形态等,使其对钢的性能的影响降低到最低限度。
1夹杂物类别的影响
铝镇静钢在连铸时,高熔点的Al2O3夹杂物易粘在中间包的水口上面影响浇铸,可通过改变脱氧工艺使钢液中固态的Al2O3夹杂物变为液态的铝酸钙,就可以避免夹杂物在水口上面的粘结。
2夹杂物颗粒大小及分布的影响
大而集中的夹杂物对钢的性能很有害,而分布弥散和细小颗粒的夹杂物,不仅其危害能消除,有时还有改善钢的性能的作用。例如在室温下,Al2O3颗粒超过1μm时,钢的屈服强度和抗张强度降低,但当夹杂物颗粒小于0.3μm时,屈服强度和抗张强度都将提高。
钢液中有同等量的氧、硫含量时,对小型铸件,由于冷却速度快,夹杂物的颗粒小,分布均匀,对铸件的性能几乎不产生影响。然而对大型铸件,由于冷却速度慢,夹杂物产生偏析,颗粒粗大,对铸件的性能将会产生较大的影响。
③ 夹杂物形状的影响
硫化锰是钢中常见的夹杂物,在铸钢中如形成球状硫化锰,则钢体在热加工过程中不易变形,而且能减少各向异性,因而对钢件的机械性能危害很小。但如形成长条状、链状硫化锰,或形成共晶或沿晶界分布,钢铁在热加工时将产生热脆和裂纹,破坏了钢的基体连续性,因此对机械性能将会产生较大的影响。
2.夹杂物的分析与鉴定
钢中夹杂物的鉴定是一项复杂、烦琐而又费时费力的分析技术。它既需要对夹杂物进行定量分析,又需要在定量分析的基础上,对夹杂物的组成、结构、形态、分布等进行鉴定。目前国内外尚无一种仪器设备可以胜任,通常需要多种仪器设备和手段配合进行。
2.1 夹杂物的定量分析
夹杂物的定量分析目前仍采用古老的化学法,分为夹杂物的提取和测定两个阶段。
① 夹杂物的提取
夹杂物的提取可采用酸溶法、置换法、卤素法、氯化法以及电化学法等。其中以电化学法(电解法)应用范围广泛,其缺点是提取时间长。
② 夹杂物的测定
夹杂物的测定均采用纯化学分析方法,如重量法、容量法、光度法等。
夹杂物的测定是夹杂物鉴定的首要条件,采用化学法进行分析,分析周期长,效率低,需消耗大量的化学试剂,配备众多的分析人员,是一种不得已的低效、高耗费时费力的方法。
2.2 夹杂物的鉴定
夹杂物的鉴定分为宏观鉴定和微观鉴定两类。宏观鉴定采用X射线探伤、超声波探伤等,主要是探测钢中大的氧化物夹杂、裂缝、气孔等。微观鉴定采用示踪原子、金相、扫描电镜、电子探针、X衍射等方法。其中以金相法较为常用。
3.GP-100真空直读光谱仪分析钢中夹杂物可行性研究
3.1 GP-100真空直读光谱仪的性能
GP-100真空直读光谱仪是一台具有国际先进水平的大型仪器,结构新颖、性能可靠,最多可设置64个分析通道,可一次性同时分析钢中所有主量元素和杂质成分,是任何化学分析方法所无法比拟的。分析过程全自动,分析精度高,重复性好,无人为误差,分析结果直读、打印,数据可长期保存,是建立现代化实验室的理想仪器。其主要性能指标如下:
① 技术指标
a.光谱室
焦距:曲率半径1000mm,帕邢-龙格光学装置,最多可设置64个分析通道(根据用户需要)。真空型,真空泵为两极油封旋转叶片型,极限真空可达0.1-1Pa(﹤10mtorr)。
b.光栅
光栅毛坯尺寸:直径63.5mm,厚12mm。
刻划面积:50×30mm
入射角:35°
刻线:1440条/mm
c.波长范围 173.0-767.0nm
二级光谱 173.0-383.5nm
一级光谱 346.0-767.0nm
d.平均色散率
二级:0.33nm/mm
一级:0.66nm/mm
e.接收器
光电倍增管(全进口),直径Ф13mm,10级侧窗管。
f.试样台
密闭式充氩样品架。
g.光源
高能预燃高重复率火花光源,放电频率200Hz、400Hz可调。
h.计算机及软件
主流品牌机、内存64M、硬盘40G、17″彩显、针式打印机。
DOS软件系统,英文及汉化双版本,具有灵活的样品识别、系统标准化、类型标准化、日常分析、质量检验。灵活的结果显示,结果储存、结果调用/更新、存储结果的统计。多变量回归、系统状态检测等功能。
② 安全性能指标
a.绝缘电阻﹥20MΩ。
b.抗电强度AC1500V、50Hz历时1min无击穿。
c.泄漏电流≤5mA
③ 计量性能指标
a.分析品种及元素
钢铁及其合金中所有主量元素及微量杂质。
b.分析时间:≤20秒钟。
c.精密度:优于GB/T 4336-2002标准。
3.2 分析钢中夹杂物可行性研究
① 钢中夹杂物的类型
钢中夹杂物由于冶炼和热处理工艺的不同而呈现非常复杂的形态,但大致可分为三大类:即氧化物、硫化物以及一些高熔点的氮化物、硒化物、磷化物、碲化物等。氧化物夹杂又可分为简单氧化物和复杂氧化物以及硅酸盐、硅酸玻璃等。
作为普通碳素钢及中低合金钢中夹杂物的类型要简单得多,通常为氧化铝、氮化硼以及硫化铁、硫化锰等。其中影响钢的性能的主要是氧化铝夹杂。氧化铝根据其化学安定性又分为酸溶铝与酸不溶铝。
② 分析技术的对比及研究
现以氧化铝夹杂物的测定为例,进行两种分析方法的对比。
a.化学法测定氧化铝的工艺流程
制样(样屑)→ 电解提取→ 残渣灼烧称重→ 酸分解提取(保留残渣)→ 光度法测定→ 酸溶铝氧化物含量。
保留残渣→ 灼烧称重→ 酸不溶铝氧化物含量。
b.直读光谱法测定氧化铝的工艺流程
制样(样块)→ 激发→ 分析结果(酸溶铝、酸不溶铝)直读显示→ 换算因子计算→ 酸溶铝氧化物、酸不溶铝氧化物含量。
c.两种方法对比
化学法:分析时间单样需8小时,工艺流程长,全人工操作,消耗大量化学试剂,分析成本高,效率低,人为因素大,分析精度低。
直读光谱法:分析时间单样20秒钟,全自动操作,不消耗任何化学试剂,分析成本低,效率高,无人为因素,分析精度高。
3.3 结论
采用直读光谱仪进行钢中夹杂物的测定,是一项分析检测新技术。如前所述,采用单一仪器进行钢中夹杂物的全面鉴定目前在国内外尚不可行,需要配备其它相关手段及设备,直读光谱仪也不例外。但直读光谱仪高效、低耗性能以及可覆盖钢中所有主量元素和微量杂质的分析性能,却是化学分析方法以及其它许多大型仪器所不具备的。目前对于钢中氧化铝的研究测定,其技术是成熟的,同时还可进一步开展氮化硼、硫化物、磷化物等夹杂物的测定研究,因为这些夹杂物中的非金属元素,均可在直读光谱仪上精确测定,再通过相关的换算因子计算,即可得到这些夹杂物的含量。因此,采用直读光谱仪分析钢中夹杂物的研究在技术上是可行的,是一种不失为新的高效、低耗的检测手段。