柴油降凝剂的选择与降凝效果研究
尹艳丽;于鹤龙;王文宇;周克兵;王红美;常青
【摘 要】为探究不同种类降凝剂的降凝效果,采用GC-MS对市售0#柴油的有效成分进行定性和定量分析,同时采用SYP1016-2C多功能低温试验器测量了国内外常用的15种降凝剂的凝点,通过对比分析选出3种降凝效果较好的国产降凝剂进行复配,研究复配对降凝效果的影响。结果表明,0#柴油直链烷烃质量分数约为45.73%,主要以C14-C34居多,15种降凝剂的降凝效果差异较大,表现出一定的选择性,同时协同作用的降凝剂复配能够提高降凝效能。
【期刊名称】《当代化工研究》助理人力资源师
【年(卷),期】2018(000)012
【总页数】3页(P134-136)
【关键词】降凝剂;凝点;降凝效果;复配
【作 者】尹艳丽;于鹤龙;王文宇;周克兵;王红美;常青
tried【作者单位】[1]陆军装甲兵学院装备再制造技术国防科技重点实验室,北京100072;[1]陆军装甲兵学院装备再制造技术国防科技重点实验室,北京100072;[1]陆军装甲兵学院装备再制造技术国防科技重点实验室,北京100072;[1]陆军装甲兵学院装备再制造技术国防科技重点实验室,北京100072;[1]陆军装甲兵学院装备再制造技术国防科技重点实验室,北京100072;[1]陆军装甲兵学院装备再制造技术国防科技重点实验室,北京100072;
【正文语种】机器人能过夫妻生活吗当然的英文中 文
【中图分类】T
引言
柴油降凝剂是一种油溶性的高分子聚合物或缩合物，可依靠自身的分子特点改善柴油中蜡的结晶过程，从而显著降低柴油的冷滤点和凝点，有效提高柴油低温流动性能。比较目前国内外主要采用提高柴油低温流动性能的方法发现，在柴油中加入降凝剂，具有添加量少、成本低、操作简单、效果显著等优点，国内外已相继开发出多种类型的柴油降凝剂。但由于柴油的组成复杂多变和无规律性，现有的降凝剂普遍存在着对柴油组成依赖性强、
对一些高蜡含量柴油效果不佳等问题，因而对降凝剂使用性能进行研究，对比分析市面常用降凝剂的效果已日益重要。鉴于此，本文以市售0#柴油为基础油，收集了国内外十几种柴油降凝剂，对其降凝效果进行比较，遴选出性能优异的降凝剂进行复配研究，并考察了不同配比对其降凝效果的影响，以进口降凝剂为例研究了降凝剂添加量对其降凝效果的影响。
1.试验与方法
(1)材料的选择
试验油样选用市售0#柴油，所用降凝剂为8种不同类型国产降凝剂市售产品，5种进口柴油专用降凝剂，2种国产柴油专用降凝剂，编号和类型如表1所示。
编号 牌号 类型 备注1# 国产T806A 富马酸酯-醋酸乙烯酯共聚物 国内降凝剂2# 国产T806B 富马酸酯-醋酸乙烯酯共聚物 国内降凝剂3# 国产T168 富马酸酯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物 国内降凝剂4# 国产T178 富马酸酯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物 国内降凝剂5# 国产T602 聚甲基丙烯酸酯（PMA） 国内降凝剂
表1 实验原料与类型6# 国产T602HB 聚甲基丙烯酸酯（PMA） 国内降凝剂7# 茂金属PAO2 聚a-烯烃（PAO） 国内降凝剂8# 烷基萘AN25 烷基萘 国内降凝剂9# — 未提供类型 进口柴油专用降凝剂10# — 未提供类型 进口柴油专用降凝剂11# — 未提供类型 进口柴油专用降凝剂12# — 未提供类型 进口柴油专用降凝剂13# — 未提供类型 进口柴油专用降凝剂14# — 未提供类型 国产柴油专用降凝剂15# — 未提供类型 国产柴油专用降凝剂
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(2)柴油成分测定实验
实验采用Thermo Scientific ISQ LT 气质联用仪（GCMS），将少量市售0#柴油与二氯甲烷混合，搅拌均匀后，用移液管取约1.8mL样品装入色谱进样瓶中，设定实验条件如下，进样方式：自动；流量：0.8mL·min-1；载气：He；分流比：30；进样温度：250℃；进样口温度：250℃；检测器温度：280℃；柱温程序：初始温度为50℃，300℃（3℃/min）；离子化方式：EI；离子源温度：200℃；离子化能量：70 eV；扫描范围：10～800amu；自动调谐。
(3)柴油凝点测定实验
将不同种类的降凝剂与柴油按m降凝剂∶m柴油=1mg/g的比例混合，在50℃水浴中搅拌0.5h，使降凝剂均匀的分散在柴油中。采用SYP1016-2C多功能低温试验器根据GB/T510《石油产品凝点测定法》的规定对样品凝点进行测定。
2.结果与讨论
(1)市售0#柴油气相色谱-质谱测试结果与讨论
研究表明，柴油中包含的长链正构烷烃，随着温度的降低其在柴油中的溶解度减小，容易以晶体的形式析出，析出的晶体相互粘附而联结形成三维网状结构，将液态形式的柴油包裹起来，使柴油的流动性变差。
表2 市售0#柴油的化学组成与质量分数保留时间(m)质量分数（%） 化合物名称 碳原子数5.23 0.62 n-nonane 9 7.18 1.15 1-nonene,4,6,8-trimethyl- 12 8.5 2.12 n-decane 10 10.45 0.66 clclooctene, 1,2-dimethyl- 10 12.67 3.17 n-undecane 11 15.1 1.5 Benzene, (3-ethenyl-5.5-dimethylhexyl-) 16 15.76 0.95 1-Octadecanesulphony chloride 18 17.24 2.58 n-Dodecane 12 17.79 0.75 Undecane, 2,6-dimethyl- 13 19.97 1.85 n-9-Eicosyne 20 20.7
1.41 1-Octadecanesulphonyl chloride 18 22.17 3.01 n-Pentadecane 15 23.84 0.85 Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-2,6-dimethyl- 12 24.44 1.06 Tert-hexadecanethiol 16 25.05 0.71 Tetradecane, 2,6,10-trimethyl- 17 25.66 0.79 Tetradecane, 2,6,10-trimethyl- 17 26.92 3.61 n-Tetradecane 14 27.4 1.52 2-Dodecen-1-yl(-)succinic anhydride 16 29.57 1.5 Tetradecane, 2,6,10-trimethyl- 17 31.35 3.57 n-pentadecane 15 33.13 1.01 tert-hexadecanethiol 16 35.49 3.32 n-Hexadecane 16 39.34 5.76 n-Heptadecane 17 42.96 3.28 n-Eicosane ＞20 46.65 2.93 n-Eicosane ＞20 50.05 2.88 n-Eicosane ＞20 53.25 2.56 n-Eicosane ＞20 56.25 2.16 n-Eicosane ＞20 59.09 1.74 n-Eicosane ＞20 61.8 1.17 n-Eicosane ＞20 64.39 0.72 n-Eicosane ＞20 66.88 0.36 n-Eicosane ＞20 69.28 0.17 Tetratriacontane 34
图1 市售0#柴油的总离子流色谱图
对0#柴油的有效成分进行定性和定量分析，为降凝剂的选择提供依据。GC-MS测试的总离子流色谱图如图1所示，样品经计算机检索与标准谱图核对，分别确定各组分结构，并用面积归一法测得各组分的质量分数，结果见表2。
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从图1和表2中可以看出，GC-MS对柴油主要组分的分离效果较好，柴油中共检测出约数十种化合物，主要为饱和烷烃和芳香烃。其中。鉴于C13以上的直链烷烃的凝点都在0℃以上，高含量的C13以上的正构烷烃聚集在一起，会在一定低温下析出结晶，从而影响柴油的流动性，而碳数的分布过宽，也会影响降凝剂的选用。
(2)不同类型柴油降凝剂的降凝效果评价
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圣诞节英语怎么说实验测得0#柴油的凝点为-6℃，选取国内外15种柴油降凝剂按照一定比例添加到0#柴油中进行降凝效果评价，考察它们的降凝效果，其结果见图2。
图2 不同降凝剂以1000ppm加剂量添加至市售0#柴油的降凝效果对比
由图2可见，1～8号8种国产降凝剂中只有1、4、5、6号降凝剂对0#柴油有一定降凝效果，使凝点分别降到-14℃、-18℃、-17℃和-19℃，而2、3、7、8号降凝剂对0#柴油没有发挥出降凝作用。4种发挥降凝效果的降凝剂分别归属于富马酸酯-醋酸乙烯酯共聚物、富马酸酯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物、聚甲基丙烯酸酯三类化合物。前两类降凝剂通常用于润滑油的降凝剂，实验发现对柴油也展现出一定的降凝效果。聚甲基丙烯酸酯类降凝剂是clutch什么意思
目前国内市场上品种较多的一类柴油降凝剂，这类降凝剂的降凝效果与聚合物中丙稀酸酯的组成和其酯基侧链的平均碳数有关，对柴油种类的选择性较强。
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9～15号6种国内外已商业化的柴油降凝剂降凝效果差异较大。其中9～12号进口柴油专用降凝剂的降凝效果显著，而13进口柴油专用降凝剂和14号国产柴油专用降凝剂基本没有发挥出降凝效果，15号国产柴油专用降凝剂与前面的1、4、5、6号国产降凝剂效果近似，表明降凝剂的使用效果，不仅取决于降凝剂本身的性能，而且与所加入的油品组成密切相关。不同种类的降凝剂加入同一种柴油中，降低凝点的幅度(即感受性)有较大的差异，因此首先要根据柴油的成分选择对该油品的感受性最佳的降凝剂。
