行走在消逝中> mdf私语的意思>looting转化频率(TOF)干货总结全在这儿了
拉丁语系 在TOF出现之前的催化活性是如何评价的?70年之前,多相催化反应速率经常用任意单位(arbitrary unit,任意单位是相对测量单位,以显示物质的量、强度或其它量与预定参照量的比率;常见的如光谱强度)表示,催化活性通常用给定温度下的转化率与时间作图来表示。用任意单位的量描述催化剂的活性,即使把催化剂制备的过程描述的再详细,也很难重复相同的实验,而且不便于比较;比如没有提前定义“任意单位”的含义,“1 arb. unit”和“1000 arb. unit”是没有可比性的,要比较还要标准实验室因此不方便使用。1945年,Otto Beeck在《Reviews of Modern Physics》发表了关于过渡金属蒸镀薄膜用于乙烯加氢的论文,首次采用面积速率(areal rates,即单位表面积的速率)来度量催化剂的活性,后来还提出了质量速率,这两种活性表达方式保留至今,常常称为比活性(specific activity);通常蒸镀薄膜、单晶和负载金属颗粒等催化剂用比活性来比较不同催化剂的活性。然而比活性不能体现催化剂的内在催化活性;比如一种理想催化剂,完全相同的金属颗粒负载在不同比表面积的载体上(金属暴露的活性位点也相同),显然比活性不同,但是是完全相同的金属颗粒催化活性本该一样,但是在比活性上却反映不出来,因此比活性不能反映出催化剂“真正”的催化活性,归根结底是比活性受载体比表面积、底物传质扩散等的影响较大,所以为了排除这些
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影响,1966年,Michel Boudart评价酶催化化学反应的速率时,引入了转换频率(Turnover frequency,TOF),即单位时间内单个活性位点的转化数,TOF值衡量的是一个催化剂催化反应的速率,表示的是催化剂的本征活性(intrinsic activity)。显而易见,比活性定义的重心在“载体”,而TOF定义重心在于“活性位点”,因此可反映出催化剂的本征活性。
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