二氯甲烷水解法在合成2，4—二氯—5—氯
苯乙酮中的应用
第31卷第6期2002年6月辽宁化工
LiaoningChemicalIndustry
V01.31.No.6
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二氯甲烷水解法在合成
2,4一二氯一5一氟苯乙酮中的应用
刘占龙，赵春利，刘长源，韩建华，赵会新
(-g新橡胶公司研究所，辽宁阜新~z3ooo)
摘要：研究了二氯甲烷作为换热剂在合成2,4一二氯一5一氟苯乙酮过程中的应用.
关键词：二氯甲烷;2,4一二氯一5一氟苯乙酮；水解；换热剂
中图分类号-TQ244.4文献标识码:A文章编号:1004一o935(2x)o2)o6—0242—02 1前言
2,4一二氯一5一氟苯乙酮是合成高效，广谱
抗感染药一环丙沙星的重要中间体.在利用付氏
酰基化反应制备2,4一二氯一5一氟苯乙酮的反
应中，催化剂无水三氯化铝与反应物酰氯及产物
芳香酮是以络合物的状态存在于反应体系中.所
以，需要用水解的办法游离出产物及分解未反应
的酰氯.酰化料水解时要放出大量的反应热，传
统的方法是冰解，即利用冰的熔化热来吸收酰化
料水解时放出的反应热.但在实际生产中，冰解
法存在着劳动强度大，操作环境差等问题.考虑
到酰化料水解时的关键问题是如何移走反应热,
所以我们在实验中尝试采用一种低沸点的有机溶
剂，通过该溶剂的蒸发一冷凝循环来转移反应热. 该溶剂需要具备沸点低，使用安全，不溶于水，对产物具有一定的溶解度，不与体系内的其它物料发生化学反应等特点.通过分析对比，我们选择
了二氯甲烷.
二氯甲烷沸点为4o一4l℃，是一种不易燃烧
的有机溶剂，能够溶解2,4一二氯一5一氟苯乙酮.通过实验，我们发现二氯甲烷不仅能满足对
其作为换热剂的要求，同时，亦可对提高产品收率作出贡献.
工业品,I>98.0%；三氯化铝，工业品,≥98.0%. 3实验部分
3.1酰化
向1000mL附有搅拌和回流冷凝器的四口
瓶中依次加入2,4一二氯氟苯和无水三氯化铝. 搅拌.在304o℃下滴加乙酰氯.升温至120
℃，保持反应2h.
3.2水解
向2000mL附有搅拌和回流冷凝器的三口
瓶中依次加入200mLcH2cI2,700mLH20,100mL 盐酸.搅拌.滴加温度为709o℃的酰化料.
滴加完毕后继续搅拌30min.静止分层，分出有
机相.水相用200mLcH2cI2萃取两次，合并有机相.
3.3蒸馏
祝福父母的祝福语将水解得到的有机相加入1000mL蒸馏瓶
中，蒸出CH2CI2.待内温升至9o℃时，改用减压蒸馏，收集90115℃/666Pa馏分.
实验结果见表1.
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4讨论
(1)理论上，在无水三氯化铝的存在下，二氯
2主要原料名称及规格收稿日期：砒拐Ⅲ
酸奶的做法
作者简介：刘占龙(1962一).男，高级工程师.
2,4一二氯氟苯，工业品,≥99.0%；乙酰氯,
第31卷第6期刘占龙等：二氯甲烷水解法在合成2,4一二氯一5一氟苯乙酮中的应用243
甲烷可与芳烃发生付氏烷基化反应，但当有水存
在时，该反应将受到阻抑.我们对比了用冰做吸
热剂和用二氯甲烷做换热剂两种水解方法所得物
料蒸馏后的气相色谱图(图1，图2)发现，换热剂
二氯甲烷的引入，并没有使产物中增加新的杂质.干菜包子
图l冰解法物料蒸出液气相色谱图
1—2,4一二氯氟苯;3—2,6一二氯一5一氟苯乙酮;4—2,4一
二氯一5一氟苯乙酮;2,5一未知峰
图2二氯甲烷作换热剂水解法物料蒸出液气相色谱图
1—2,4一二氯氟苯;3—2,6一二氯一5一氟苯乙酮;4—2,4一
二氯一5一氟苯乙酮;2,5一未知峰
谱图1为冰解法所得的物料蒸出液气相色谱
图；谱图2为二氯甲烷作为换热剂的水解法所得
的物料蒸出液气相色谱图.对比谱图1和谱图
2，我们可以看到，图2仅是比图1多了一个二氯
甲烷峰.这说明，无水三氯化铝遇水后就失去了
其作为付氏反应催化剂的效用，使得引入的二氯
甲烷没有引发新的化学反应.
(2)从表1中的实验3,4，我们可以看到，用
二氯甲烷作为换热剂后，产品的收率略有增加.
这可能是由于酰化料水解后水溶液量减少和二氯
甲烷的萃取效能所至.
(3)从表1中的实验数据，我们可以看到，以
二氯甲烷作为换热剂的水解法由于不使用冰，所以，相应地水解产生的含三氯化铝的废液量减少, 其中的三氯化铝含量提高，从而，为水合三氯化铝的回收创造了有利条件.
采用二氯甲烷作为换热剂的水解法时，体系
中要加入适量的盐酸，以防止三氯化铝的水解. (4)从表1中的实验数据可以看到，采用二
氯甲烷作为换热剂的水解法时，加入400mL的CCl2可回收约320～330mL，回收率约8O%～82%.采用二氯甲烷作为换热剂的水解法中,
CCl2的回收率取决于冷凝器的冷凝效率，增大
冷凝器冷凝面积或采用低温冷却水有助于提高CCl2的回收率.
5结论
(1)在利用付氏酰基化反应制备2,4一二氯
一
5一氟苯乙酮时，二氯甲烷作为换热剂的水解法用于酰化料的水解是可行的.水解过程中不会产生新的杂质.
(2)在制备2,4一二氯一5一氟苯乙酮时，采
用二氯甲烷作为换热剂的水解法取消了冰解法中碎冰，加冰操作，物料可以在密闭系统内循环，从
而可以改善操作人员的劳动强度和工作环境.也有利于产品生产成本的降低.
(3)由于二氯甲烷作为换热媒剂的水解法不
使用冰，所以可提高水解废液中三氯化铝的含量, 从而，为水合三氯化铝的回收创造了有利条件.
也可减轻或消除由此造成的环境污染.
(下转第256页)
辽宁化工2OO2年6月
7惰性气体灭火剂
惰性气体灭火剂主要有c()2和烟烙尽(iner—gen)灭火剂，其灭火原理是稀释氧气，窒息灭火,
也就是通过减少火灾燃烧区空气中的氧气体积百分比来达到灭火目的.烟烙尽灭火剂是美国安素公司研制生产的一种混合气体灭火剂，又称IG一541.其组成为：氮气体积百分比为52%，氩气体
积百分比为4o%，二氧化碳体积百分比为8%. CO设计灭火体积浓度为34%～75%，适合于扑
灭液体火灾，石蜡等可熔化固体火灾，电气火灾等.但C02灭火剂施放后遗留产物会在大气中
存活一段时间，对大气温室效应有一定影响，对人身健康安全也有危害.co2体积浓度在空气中达到4%6%时，可使人感到剧烈头痛，超过2o
%，人就会死亡.因此,C()2灭火剂不适于有人工作，居住的场所灭火.烟烙尽灭火剂设计体积浓
文创产品设计思路
度为37.5%一42.8%.这种灭火剂施放后既不
破坏臭氧层，也不污染空气，对人身安全也无不利影响.该系统投资大，维护费用高.因此，适用于
一
些重要的经常有人停留，有贵重设备场所.但
灭火效力不高，排放持续时间相对较长(约1～2 min)，所以在某些火灾蔓延较快的场合中使用受限.
参考文献
