1. Aldol Condensation：羟醛缩合是一种有机反应：烯醇或烯醇负离子和羰基化合物反应形成β-羟基醛或者β-羟基酮，然后发生脱水得到共轭烯酮。反应第一步为羟醛反应，第二部反应为脱水反应。酸催化碱催化图例使用OCH3 做碱
2.Baeyer –Villiger Oxidation酮在过氧化物如过氧化氢、过氧化羧酸等氧化下，在羰基和一个邻近烃基之间引入一个氧原子，得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应，氧化的产物是相应的羧酸。2.Baylis –Hillman Reactionαβ-不饱和化合物与亲电试剂（醛、酮）在合适的催化剂作用下，生成烯烃α-位加成产物的反应。催化剂一般采用DABCO（14-二氮双环222辛烷的缩写形式，俗称：三亚乙基二胺），生成物为烯丙基醇1。贝里斯－希尔曼反应经历叔胺与活化烯烃的Michael 加成反应启动的加成－消除反应历程4. Beckmann Rearrangement是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺。α-二酮、α-酮酸、α-叔烃基酮反式、α-二烷基氨基酮、α-羟基酮和β-酮醚生成的肟在路易，又斯酸或质子酸的作用下断裂为腈及相应的官能团化合物。这个反应称为―异常贝克曼重排‖称非正常贝克曼重排；二级贝克曼重排；贝克曼断裂反应等。5. Benzoin Condensation 安息香缩合反应，又称苯偶姻缩合，是一个有机反应，是氰离子催化下两分子芳香醛进行缩合生成一个偶姻分子的反应。由于生成物是安息香
（Ph-CO-CHOH-Ph）的衍生物，故名??. Birch Reduction钠和醇在液氨中将芳香环还原成14-环己二烯的有机还原反应。Birch 还原的重要性在于：尽管剩下的双键（非芳香性）更为活泼，该反应却能停留在
环己双烯上，而不继续还原。反应中的钠也可以用锂或钾取代，使用的醇通常是甲醇或叔丁醇。钠溶于液氨中会形成一个电子盐的亮蓝色溶液，化学式为NaNH3x e 。溶剂化电子会与芳香环加成，形成一个自由基负离子。溶液中的醇此时作为质子试剂提供一个氢原子。对大多数反应物来说，氨上的氢酸性还不够。如果是取代芳香化合物，当取代基是羧基等吸电子基时，能够稳定碳负离子并生成最少取代的烯烃；8 当取代基是供电子基时，则生成取代最多的烯烃。9 热力学不稳定的非共轭14-加成产物往往产率超过热力学稳定的13-加成产物，这是由于共轭的戊二烯负离子中间体HOMO 的最大轨道系数是在中间那个碳原子上，导致生成的14-环己双烯没有办法经过平衡移动而生成更加热力学稳定的产物，因此，生成的是动力学稳定产物。7. Buchwald-Hartwig Cross-coupling 钯催化和碱存在下胺与芳卤的交叉偶联反应，产生C－N 键，生成胺的N-芳基化产物。此反应是合成芳胺的重要方法。反应中的芳卤也可为拟芳卤三氟甲磺酸的酚酯所代替。胺可为伯胺或仲胺，胺上的取代基可以为任何有机基团。钯催化剂常为钯磷配合物，如四三苯基膦钯0，也可为三双亚苄基丙酮二钯01 等其他钯配合物。反应用碱一般为双三甲硅基氨基钠或叔丁醇盐。反应也可扩展到碳亲核试剂，如丙二酸酯；以及扩展到氧亲核试剂如酚，用于合成二芳醚8. 无α活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原反应，生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应。9. Clain Condensation两分子羧酸酯在强碱（如乙醇钠）催化下，失去一分子醇而缩合为一分子β-羰基羧酸酯的反应。参与反应的两个酯分子不必相同，但其中一个必须在酰基的α-碳上连有至少一个氢原子。简单的说，该反应是一个酯分子的酰基对另一酯分子的酰基α-碳原子进行的酰化反应1. 一分子羧酸酯在强碱的进攻下失去酰基的一个α-氢原子，这
是一个E2 消除反应，并得到碳负离子A。 2.A 对另一分子羧酸酯的羰基进行亲核进攻，得到中间体B，B 随后脱去醇负离子而得到产β-
羰基羧酸酯。3.产物的α-氢与两个羰基邻近，因而有较强的酸性，会与反应物中的强碱反应而以共轭碱的形式存在。10. Curtius Rearrangement反应中酰基叠氮重排生成异氰酸酯.产物可与一系列亲核试剂反应：与水作用水解得到胺；5与苯甲醇反应生成带有苄氧羰基保护基（Cbz）的胺类；6?胧宥〈甲饔蒙 纱 惺宥⊙豸驶 ；せ ˙oc）的胺类，用作有机合成中的重要中间体。反应中，酰基叠氮失去氮气生成酰基乃春（氮烯）2，然后烃基迅速迁移，生成产物异氰酸酯311. 二酯在碱作用下发生分子内缩合生成β-酮酯的反应，即分子内的Clain 缩合反应碱夺取酯羰基的α-氢，生成碳负，进攻另一个羰基碳，发生加成，烷氧负离子离去。碱再夺取一个α-氢，不可逆地生成稳定的烯醇负离子，最后经酸处理得到产物12. Diels–Alder Reaction ，共轭双烯与取代烯烃（一狄尔斯－阿尔德反应是一种有机反应（具体而言是一种环加成反应）般称为亲双烯体）反应生成取代环己烯。即使新形成的环之中的一些原子不是碳原子，这个反应也可以继续进行。一些狄尔斯－阿尔德反应是可逆的，这样的环分解反应叫做逆狄尔斯－阿尔德反应或逆Diels-Alder 反应（retro-Diels–Alder）。这是一个一步完成的协同反应。没有中间体存在，只有过渡态。一般条件下是双烯的最高含电子轨道（HOMO）与亲双烯体的最低空轨道（LUMO）相互作用成键。由于是不涉及离子的协同反应，故普通的酸碱对反应没有影响。但是路易斯酸可以通过络合作用影响最低空轨道的能级，所以能催化该反应。13. 14Friedel-Crafts Ac
ylation Friedel-Crafts Alkylation傅里德－克拉夫茨反应，简称傅－克反应，是一类芳香族亲电取代反应，该反应主要分为两类：烷基化反应和酰基化反应。傅－克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代烃对一个芳环进行烷基化。假设使用无水氯化铁作为催化剂，在氯化铁的作用下，卤代物产生碳正离子，碳正离子进攻苯环并取代环上的氢，最后产生烷基芳香族化合物和氯化氢。总反应式如下：傅－克酰基化反应是在强路易斯酸做催化剂条件下，让酰氯与苯环进行酰化的反应。此反应还可以使用羧酸酐作为酰化试剂，反应条件类似于烷基化反应的条件。酰化反应比起烷基化反应来说，反应产物（酮）通常不会像烷基具有一定的优势：由于羰基的吸电子效应的影响（钝化基团）化产物一样继续多重酰化。而且该反应不存在碳正离子重排，这是由于酰基正离子可以共振到氧原子上从而稳定碳离子（不同于烷基化形成的烷基碳正离子，正电荷非常容易重排到取代基较多。生成的酰基可以用克莱门森还原反应、沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙还原反应或者催的碳原子上）化氢化等反应转化为烷基。第一步是在路易斯酸的条件下，氯的解离形成酰基碳正离子：第二步是接下来的芳环亲电试剂进攻酰基正离子：最后一步，电荷转移至氯原子形成HCl而AlCl3 催化剂重新形成：15. Grignard Reaction格式试剂在有机合成中能起三种不同的功能。一个是亲核试剂，这是最常见的功能；第二是作为碱使用，普通烷基卤化镁能产生相当于pka30 左右的碱性，常常作为一种易得的强碱使用，常作为烯胺拔氢用碱；第三个功能是作为还原剂，这个功能的存在会造成副反应增多，产率下降。（指在羰基加成反应里）与具有极性的双键反应格氏试剂可与具有极性的双键发生加成。如格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，是有机合成的重要反应。它是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）
进行亲核加成反应实现的，这种反应又称做格林尼亚反应。以丙酮的格林尼亚反应为例，机理如下：选择不同的反应物可以得到不同的醇，如：与活泼氢的反应格氏试剂与活泼氢的反应是制备烷烃的方法之一：RMgX H2O
→ RH MgOHXRMgX ROH → RH ROMgXRMgX RCOOH → RH RCOOMgXRMgX NH3 → RH NH2MgXRMgX RNH2 → RH RNHMgXRMgX RC≡CH → RH RC≡CMgX与卤代烃作用格氏试剂与卤代烷作用可发生偶合作用生成烃：H2CCH–CH2Cl H2CCH–CH2MgCl → H2CCH–CH2–CH2–CHCH2 MgCl2这是合成末端烯烃的一种方法。与金属卤化物反应格氏试剂的烃基可取代部分金属卤化物的卤原子，生成其它有机金属化合物：CdCl2 2RMgX → R2Cd
2MgClXAlCl3 3RMgX → R3Al 3MgClX有机镉化物可用于合成酮，烷基铝是烯烃加氢聚合的催化剂之一。16. Heck reaction是不饱和卤代烃（或三氟甲磺酸酯）与烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的偶联反应原料卤代烃或三氟甲磺酸酯中的
R 基可以是芳基、苄基或乙烯基。烯烃的双键碳必须连有氢，且烯烃通常为缺电子烯烃，如丙烯酸酯或丙烯腈。钯催化剂可以是四三苯基膦合钯0、氯化钯II或乙酸钯II。碱可以是三乙胺、碳酸钾或乙酸钠。17. Hofmann Rearrangement酸（如盐酸）催化下，N-烷化的苯胺衍生物在加热时发生重排，得到相应的邻对烷基苯胺衍生物一般认为是反应物离解出亲电性的基团R 或其类似物，并且该基团接下勤拼音
同班同学来与芳环发生傅-克烷化，得到产物。18. Mannich Reaction也称作胺甲基化反应，是含有活泼氢的化合物（通常为羰基化合物）与甲醛和二级胺或氨缩合，生成β-氨基（羰基）化合物的有机化学反应。一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。反应的产物β-氨基（羰基）化合物称为―曼尼希碱‖ ，简称曼氏（Mannich 碱）碱。反应中的胺一般为二级胺，如哌啶、二甲胺等。如果用一级胺，反应后的缩合产物在氮上还有氢，可以继续发生反应，故有时也可根据需要使用一级胺。如果用三级胺或芳香胺，反应中无法生成亚胺离子，停留在季铵离子一步。胺／氨的作用是活化另一个反应物醛。甲醛是最常用的醛，一般用它的水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛。除甲醛外，也可用其他醛。反应一般在水、乙酸或醇中进行，加入少量盐酸以保证酸性。、腈、脂肪硝基化合物、末端炔烃、α含α-氢的化合物一般为羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯）-烷基吡啶或亚胺等。若用不对称的酮，则产物是混合物。呋喃、吡咯、噻吩等杂环化合物也可反应。曼氏反应通常需在高温下和质子溶剂中进行，反应时间长，容易生成副产物。19. Michael addition是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1，4-加成、共轭加成。是亲核试剂对αβ-不饱和羰基化合物发生的β位碳原子发生的加成反应。在逆合成分析中属于亲核试剂对a3 合成子发生的反应麦克尔加成在立体化学上属于区域选择性反应。亲核试剂2 优先进攻β-的碳原子，生成一个烯醇盐中间体4，后者在后处理步骤中被质子化，生成一个新的饱和的羰基化合物。20. Michaelis-Arbuzov reaction 三价磷化合物在卤代烷的影响下，转变为五价磷化合物。最常见的版本是亚磷酸酯通过反应生成一烷基膦酸酯，但是烷基亚膦酸二烷基酯（RPOR2）和二烷基亚膦酸烷基酯（R2POR）类型，因的化合物也可以发生重排，生成二烷基次膦
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鼻子英语>七月十三酸烷基酯（OPORR2）和氧化三烷基膦（OPR3）此反应通式可以写作：当A 和 B 为R、RO 或Ar 时，中间产物鏻盐一般不稳定，在室温就可分解为膦酸酯。而当A和 B 为ArO 时，生成的鏻盐十分稳定，只有在高温下或在碱性条件下才能分解。21. Negishi Cross-Coupling反应中，有机锌试剂与卤代烃在镍或钯的配合物的催化下发生偶联，生成一根新的碳－碳键卤素X 可以是氯、溴或碘，也可以是其它的基团，如三氟甲磺酰基或乙酰氧基，而基团R 则可以是烯基、芳基、烯丙基、炔基或炔丙基（英语：propargyl）卤素X同样可以
是氯、溴或碘，；R则可以是烯基、芳基、烯丙基或者烷基；催化剂中的金属M 可以是镍或者钯；配体L 可以是。用含钯催化剂时，通常产率三苯基膦，dppe，BINAP 或者双二苯基膦丁烷（英语：chiraphos）较高，对官能团的耐受性也比较好。22. Perkin Reaction芳香醛与酸酐在碱性催化剂存在下，发生类似羟醛缩合反应得到β-芳基
体检能不能吃早饭-αβ-不饱和羧酸。通常使用与酸酐对应的羧酸盐作催化剂。羧酸盐的负离子作为质子接受体，与酸酐作用，产生羧酸，同时生成一个羧酸酐的α-负离子，该负离子与醛发生亲核加成产生烷氧负离子，然后向分子内的羰基进攻，关环，从另一侧开环，得到羧酸根负离子，与酸酐反应产生混酐，这个混酐发生E2 消除，失去质子及酰氧基，产生一个不饱和的酸酐，它受亲核试剂进攻发生加成-消除，再经酸化，最后得到芳基不饱和羧酸，主要是反式羧酸。硝基和卤素等吸电子基团，无论在苯环任何位置都对反应有促进作用，但在邻位时作用大于间位，间位大于对位。当甲氧基位于醛基对位时，对反应
曲轴结构产率和速度都有不利的影响；但当甲氧基位于邻位时，稍对反应有利。香二醛，如邻苯二甲醛、间苯二甲醛、对苯二甲醛，均可发生Perkin 反应转变为相应的苯二丙烯酸。Perkin 反应实际上只局限于乙酸和一取代乙酸。具有一直链烷基取代基的乙酸可得较满意的结果。苯乙酸和其他芳基乙酸中具有活泼的亚甲基，因此很容易与芳醛发生Perkin 反应，产物是α-芳基肉桂酸。丙二酸也可以在极温和的条件下发生反应23. Robinson annulation一种重要的构筑六元环的反应。在萜类化合物的人工合成中有很重要的意义。从现代有机合成的观点看，罗宾逊成环反应实际上属于一种串联反应。是由一个麦克尔加成与羟醛缩合相串联而成的反应。在反应开始时，由一个羰基化合物生成的烯醇盐亲核进攻一个αβ-不饱和酮，发生麦克尔加成。产物随即进行分子内羟醛缩合，得到罗宾逊成环反应产物。用于合成维兰德-米舍尔酮24. Reformatsky reaction醛或酮与α-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中作用，发生缩合得到β-羟基酸酯的反应25. Sarett oxidation用三氧化铬和吡啶把醇氧化成酮或醛的反应。伯醇只能被氧化成醛，不能被氧化成羧酸26. Sharpless asymmetric epoxidation一种不对称选择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇制备23-环氧醇，以该反应是以四价钛酸酯路易斯酸介导，以过氧化氢衍生物为氧化剂（常为叔丁基过氧化氢）酒石酸乙酯为立体诱导配体而进行的烯烃环氧化反应27. STILLE CROSS-COUPLING MIGITA-KOSUGI-STILLE COUPLING有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃（或三氟甲磺酸酯）在钯催化下发生的交叉偶联反应X 通常是卤素比如氯溴碘. 另外，X 可以是类卤素比如三氟甲磺酰基该反应的机理与其他钯催化的偶联反应机理类似。其催化循环如下：活性零价钯与卤代烃发生氧化加成反应，生成顺式的中间体，并很快异构化生成反式的异构体。后者与有机锡化合物发生
金属交换反应，然后发生还原消除反应，生成零价钯和反应产物，完成一个催化循环。锡所连基团发生金属交换一步时的速率有如下顺序：炔基烯基芳基烯丙基苄基α-烷氧基烃基烃基零价钯（Pd0PPh32）和-PdII-X-Sn-C 环状中间体的存在于2007 年通过质谱分析得到证实。为了改进反应进程，氯化锂经常被加入参与反应. 这个试剂的作用能够稳定氧化加成形成的反应中间体从而加速反应进程。反应活性和选择性能够通过加入等当量的CuI或者MnII盐来获得改善.偶连反应能够被高供电子数的配位剂所抑制。在CuI盐的催化下钯碳被证明是一个非常高效的催化剂.28. Suzuki Coupling在钯配合物催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联反应机理见下图。首先卤代烃2 与零价
钯进行氧化加成，与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4。同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6，具亲核性，与4 作用生成8。最后8 经还原消除，得到目标产物9 以及催化剂1。氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。这一步首先生成的是顺式的钯配合物，而后立即转变为反式的异构体。还原消除得到的是构型保持的产物。29. Swern Oxidation反应利用二甲基亚砜DMSO做氧化剂和有机碱（如三乙胺）在低温下与草酰氯协同作用将一级醇或二级醇氧化成醛或酮的反应。这个反应的条件温和对于底物的官能团耐受性好，适用范围广泛，也是有机合成中第一个不依靠含金属氧化剂的氧化反应。斯文氧化反应的第一步是低温下，二甲基亚砜（1a 共振形成1b并与草酰氯（2）的亲核加成，。此中间体迅速的
分解为CO2 和CO，并生成氯化二甲基氯代锍盐（4）生成第一个中间体（3）。当加入醇以后，锍盐（4）与加入的醇（5）反应生成关键的烷氧基锍离子中间体（6）。在加入了两当量的碱后，发生去质子作用生成硫叶立德（7）。通过一个五元环的过渡态，硫叶立德7进一步分解为二甲基硫醚以及产物——酮或醛（8）30. Strecker Reactionα-氨基酸在特定试剂1作用下，经过亚胺中间体，转变为相应的醛31. Tsuji-Trost
Reaction/AllylationThe Tsuji–Trost reaction is a palladium-catalyd substitution reaction of a nucleophile with asubstrate containing a leaving group in an allylic position. The nucleophile can be carbon nitrogen oroxygen bad. Examples are alcohols enolates phenols and enamines. The leaving group can forexample be a halide or acetate. A ba is required for in-situ generation of the nucleophile from aprecursor. In the reaction product the nucleophile has replaced the leaving group.The reaction is alsoknown as Trost allylation or allylic alkylation.32. Ullmann Reaction芳香卤化物与铜共热发生偶联反应，得到联芳烃。常用来合成许多对称与不对称的联芳烃衍生物。最常用的芳香碘化物，但溴化物和氯化物甚至硫氰酸酯都可以应用。除铜之外，镍也能使芳香卤化物偶联，例如双15-环辛二烯镍0及四三苯基膦镍0。反应物环上的取代基对反应的影响很特殊。硝基可以活化反应，但只有邻位的硝基才有活化作用，R位于间位和对位的硝基则无活化作用。和OR 基团在所有位置都有活化作用。相反，OH、NH2、NHR、NHCOR、COOH、SO2NH2 等基团的存在会阻止反应进
行，降低产率。Ullmann 联苯醚合成（Ullmann 缩合反应）是Ullmann 反应的一种变体。这一类由铜催化的亲核芳香取代反应也被称为Ullmann-型反应。33. Williamson ether synthesis是由卤代烃与醇钠或酚钠作用而得。是一种双分子亲核取代反应（SN2其反应使用的碱取决于醇羟基的酸性，若醇是烷基醇类（羟基酸性弱）则一般都是较强的碱，比如NaH KH LDA LHMDS NaHMDS 等；而针对酚羟基这种强酸性羟基，则可以使用
Na2CO3 K2CO3这样较弱的路易斯碱；而有些反应甚至可以直接使用Na K 这类金属进行氢的置换制备醇负离子。其反应溶剂一般使用DMF，DMSO 这类非质子极性溶剂，若使用乙醇一类的质子极性溶剂则非常容易让卤代烃发生消除反应。其反应活性为：烷基活性：甲基烯丙基，苄基一级碳二级碳。三级碳由于非常容易消除而很难进行取代反应。离去基团活性：OTs I OMs Br Cl当反应进程中有Cu 以及其盐（比如CuI）参与时，就可以合成芳香醚类Ullmann 反应）反应机理: 醇羟基在碱性条件下形成醇负离子，进攻卤代烃的碳正中心，卤代烃脱去卤素形成醚键。反应条件为碱性，高浓度碱，高温对反应有利；水份对反应不利34. Wittig Reaction醛或酮与三苯基磷叶立德（维蒂希试剂）作用生成烯烃和三苯基氧膦
>方卫平
