1. 简要归纳出常见结构类型的裂解方式及其主要碎片离子峰；
1. 饱和烷烃
1）直链烷烃
直链烃弱的分子离子峰相对丰度随碳链的增长而下降；直链烷烃的质谱由一系列峰簇(cluster, CnH2n+1、CnH2n、CnH2n-1)组成，峰簇之间差1个质量单位。峰簇中的最高峰元素组成为CnH2n+1。CnH2n-1来自CnH2n+1脱H2，有亚稳离子峰证实；各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4，原因是各个C-C键的断裂均有一定几率，断裂以后离子进一步断裂，最后使得C3或C4离子峰的峰度最高；m/z 43，57相对强度较大，往往是基峰，这是由于可异构化为稳定性较高的异丙基离子和叔丁基离子；直链烷烃比M＋• 峰质量数低的下一个峰簇顶点是M-29(M-C2H5)，而有甲基分支的烷烃将有M-15 (M-CH3)，这是直链烷烃与带有甲基分支的烷烃相区别的标志。
2）支链烷烃
支链烷烃的分子离子峰强度较相应的直链烷烃降低；分支处易断裂，优先失去大基团，正
电荷留在有分支的碳离子上，这是因为碳离子的稳定顺序如下，支链处峰强度增大；各峰簇顶点不再形成一平滑曲线（因在分支处易断裂，分支处离子强度增加）。
3）环烷烃
由于环的存在，分子离子峰强度相对增加；通常在环的支链处断开，特征是失去乙烯（或取代乙烯），产生CnH2n-1峰和CnH2n-2峰；质谱图中可见m/z 41，55，56，69等特征碎片离子峰；烷基取代的环烷烃易丢失侧链烷基，优先失去大基团，正电荷留在环上。
2. 烯烃
双键的引入增加分子离子峰强度；形成间隔14质量单位的一系列峰簇(CnH2n+1、CnH2n、
CnH2n-1) ，但峰簇内最高峰为CnH2n-1 。m/z 41往往是基峰，是由于烯丙基离子的高稳定性所致；形成上述峰簇的原因是在分子中双键已电离的情况下，双键的位置可迁移(只有当双键上多民营企业融资
取代或此双键与其它双键共轭时，双键位置才不迁移)。
烯烃：烯烃发生的断裂，称烯丙基断裂。烯丙基断裂“烯系列” （27, 41, 55, 69…41+14n, CnH2n-1 ）
3. 芳烃
芳烃类化合物稳定，分子离子峰强；烷基取代苯：分子离子峰中等强度或较强，易发生C-C键的裂解，生成m/z 91的苄基离子(卓鎓离子)， m/z 91的峰一般较强，往往是基峰；麦氏重排：当相对苯环有 氢存在时，可发生麦氏重排，生成m/z 92的离子；生成的卓鎓离子、苯离子等还能够继续裂解，脱去乙炔分子（C2H2）。质谱图可见m/z 39, 51, 65, 77, 78(弱）,91, 92（强）等特征碎片离子峰。
1. 醇
醇类分子离子峰弱或不出现，易观察到M-H、M-H2O 峰；醇的C-C键裂解生成31+14n 的含氧碎片离子峰；醇的脱水反应(1, 3和1, 4脱水)给出M-18 峰。脱水后，谱图与烯烃十分相似，区别：是否有醇的m/z 31，45，59，73…… (31+14n) 的特征含氧碎片离子峰；通过饱和环过渡态氢重排，生成(M-18-28) (失水和乙烯)的奇电子离子峰及系列CnH2n+1，CnH2n-1碎片离子峰。
2. 酚
酚类的分子离子峰(M+•)很强，往往是基峰。酚易失去CO和CHO形成M-28 (M-CO)和M-29(M-CHO)的离子峰。
3. 醚
脂肪醚分子离子峰弱，芳香醚的M+•较强；自由基引发的裂解（碳－碳键断裂，均裂），生成氧鎓离子，生成的氧鎓离子可继续重排开裂，脱去烯烃分子，生成系列CnH2n+1O+（如：m/z 31、45、59……，31+14n） 的含氧碎片离子峰；醚还可进行正电荷诱导的碳－氧键的i异裂，正电荷在烃类碎片上，生成系列43，57，71等CnH2n+1的碎片离子；芳香醚：M+较强，裂解方式与脂肪醚类似，可见m/z 77,65, 39等苯的特征碎片离子峰。
三. 羰基化合物
羰基化合物（醛、酮、酸、酯、酰胺等）分子离子峰一般
都可见； 裂解时正电荷往往保留在含氧碎片上；碳－碳键异裂生成系列CnH2n+1碎片离子峰；常出现 氢重排生成的奇电子离子峰。
1. 醛
脂肪醛分子离子峰明显； 裂解生成(M-1)(-H)，(M-29) (-CHO)和强的m/z29 (HCO+)的离子峰，同时伴随有m/z 43, 57, 71…CnH2n+1等烃类的特征碎片峰；氢重排时，生成m/z为44 (44 +14n)的奇电子离子峰。位无取代基时，丁醛以上的醛m/z 44的峰为基峰或强峰；乙醛、丙醛：m/z 29(100)（裂解）为基峰；芳醛分子离子峰M+• 强。
2. 酮
分子离子峰较强；两种裂解（优先失去大基团），生成系列含氧碎片离子（43，57，71，…）；氢重排时，生成m/z（58＋14n）的奇电子离子峰及其再次重排生成m/z 58的奇电子离子峰；芳酮分子离子峰明显增强。
3. 羧酸
脂肪族一元羧酸的分子离子峰弱，相对强度随分子量的增大而降低。小分子羧酸出现（M-17)(-OH), M-18(失去H2O)，(M-45)(COOH)，m/z 45(COOH+)峰及烃类系列碎片峰。随着碳
数的增加，[M-OH]+和[M-H2O]+峰逐渐减弱，甚至消失；羧酸位有取代基R′，氢重排生成60+14n的奇电子离子，若R’ ≥C2，发生二次 氢重排，生成m/z 60的乙酸分子离子。m/z 60是丁酸以上没有支链脂肪羧酸最特征离子峰；芳香羧酸M+• 峰相当强，有M-17、M-45离子峰；邻位取代芳香羧酸易产生M-18的失水离子峰(芳环邻位效应)。
4. 酯
酯类化合物中甲酯或乙酯分子离子峰明显；分子中羰基氧和酯基氧都可引发裂解， 裂解生成(M-OR)或(M-R)的离子，可用于判断酯的类型。如甲酯出现(M-31)(-OCH3)、乙酯(M-45)(-OC2H5)的离子峰；裂解产生的离子常为质谱图中的强峰或基峰；碳－碳键断裂生成CnH2nCOOR系列的m/z 为73，87，101等m=14的含氧碎片峰；长链酯类氢重排生成m/z (74+14n)的碎片离子，长链烷酸；乙酯、丙酯等经二次氢重排，生成m/z 60乙酸小分子奇电子离子。
5. 酰胺
分子离子峰明显；裂解反应与酯类化合物类似，酰基氧原子和氮原子均可引
发裂解反应。裂解方式主要包括：
含4个C以上的伯酰胺主要发生-氢重排反应；不能发生-氢重排的伯酰胺主要发生键断裂，生成(m/z 44)离子
四. 其他类化合物
1. 硫醇、硫醚
硫醇M+ 峰较强，出现m/z为(M-33)(-HS)，(M-34)(-H2S)，33(HS+)，34(H2S+)；C-C键裂解产生m/z 47，61，75，89等系列(47+14n)的含硫特征碎片离子峰；（裂解）出现CnH2n+1 及CnH2n-1的烃类碎片峰；(47+14n)的含硫特征碎片离子峰；硫醇失硫化氢后，继续碎裂产
生系列烯的离子峰：m/z 41，55，69… (CnH2n-1) ；(47+14n)的含硫特征碎片离子峰：47,
61,89,103硫醚分子离子峰较相应的硫醇强，裂解方式与醚类似；裂解生成CnH2n+1S+系列含硫的碎片离子：m/z 47，61，75，89等的(47+14n)的含硫特征碎片离子。
2. 胺类化合物
脂肪胺分子离子峰很弱，仲胺、叔胺或较大分高清情侣头像动漫
子的伯胺M+•峰一般不出现；主要裂解方式裂解和经过四元环过渡态的氢重排，出现m/z 30, 44, 58,72等系列30+14n的含氮特征碎片离子峰
(CnH2n+温州雁荡山
2N+ )及CnH2n+1, CnH2n-1的系列烃类碎片峰；伯胺m/z 30峰(CH2＝N+H2)强，仲胺或叔胺裂解后氢重排得到m/z 30 离子峰相对强度较弱。
3. 卤代烃
脂肪族卤代烃的分子离子峰弱，芳香族卤代烃的强。分子离子峰的相对强度随F、Cl、Br、I 的顺序依次增大；卤代烃主要有杂原子的裂解、碳－卤键的断裂及饱和过渡态氢的重排。质谱图中可见(M-X)+，(M－HX)+ ，X+及CnH2n, CnH2n+1系列峰；碳－氟/氯键断裂（i 异裂）时，正电荷带在烃类碎片上；溴或碘代烷，正电荷也可带在溴或碘上，出
现m/z 79，81（Br+）或m/z 127 (I+) 的碎片峰；19F, 127I 无重同位素，其存在由M-19, M-20及M-127,127等碎片离子峰来判断。35Cl, 79Br有重同位素存在，碎片离子中Cl,Br原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。
芳环“邻位效应”是指在邻位取代芳环中，取代基经过六元环过渡态氢的重排，失去中性小分子，生成奇电子离子的裂解过程。
2. 简要归纳出主要的质谱技术类型及其主要特点。
1.电子轰击电离(electron impact ionization EI)
作用过程：采用高速(高能)电子束冲击样品，从而产生电子和分子离子M+，M+继续受到电子轰击而引起化学键的断裂或分子重排，瞬间产生多种离子。
轰击电压50-70eV, 有机分子的电离电位一般为7-15eV，碎片离子较多，可提供丰富的结构信息。
特点：应用最广泛，发展最成熟的电离方法；EI谱重现性好，谱库最完整；缺点是样品
必须加热汽化后才可进行离子化，不适用于难挥发，热不稳定化合物的分析。分子离子峰强度较弱或不出现，碎片离子较多。无法串联HPLC。
2.化学电离（Chemical Ionization，CI）
化学电离是利用离子—分子反应使样品分子电离。高能电子束与小分子反应气（如甲烷、丙烷、异丁烷等）作用，使其电离生成初级离子，这些初级离子再与气体样品分子反应，得到准分子离子。
特点：电离能小，质谱峰数少，图谱简单；准分子离子(M+H)+ 、(MH)+
峰强，可提供分子量重要信息。样品需加热汽化，不适用难挥发、
热不稳定化合物分析。软电离，CI和EI谱构成较好的互补关系
3.场致电离Field Ionization （FI）
当样品蒸汽接近或接触带高正电位的金属针时，在强电场（107～108V/cm）的作用下发生电离。要求样品分子处于气态，灵敏度不高，应用逐渐减少。
4.场解吸Field Desorption （FD）
样品不需汽化，预先附在处理好的场离子发射体上，送入离子源，然后通以微弱电流，使样品分子从发射体上解吸下来，并扩散至高场强的场发射区，进行离子化。适用于难汽化, 热不稳定的样品如: 糖类，肽类，金属有机化合物，聚合物等。
由FI、FD得到的质谱，分子离子峰或准分子离子峰较强，碎片离子峰较少，属于软电离。
