二维NMR简介

H-H COSY（H-H correlation spectroscopy）

谱中二维座标都表示1H的化学位移。COSY谱图中有两类谱峰，一类为对角峰，这是那些在

t1和t2期间具有相同频率的组分，第二脉冲期间倾盆大雨打一城市名字 没有进行磁化转移，对角线呈现出正常的

AX系统-维谱，这类峰代表化学位移。另一类是交叉峰，又分为两类，靠近对角线的峰是同

核多重峰的一部分，远离别的反义词 对角线的是具有共同偶合常数的不同种核的多重峰。

特点：很容易识别1H与1H的偶合关系。但得不到具体偶合常数。通常看到的是“对称”化

操作谱，比较漂亮，要学会排除假峰。

相敏COSY（DQF COSY）

对复杂分子如三萜皂甙和多肽，多糖等化学结构的COSY谱，对角线峰相位与交叉峰正好相

差90o，为色散线形，所以普通COSY分辩很差，无法细分比较密的1H-1H相关峰。最常采

用的双量子沪波相敏COSY (DQF COSY)大大改进了相敏COSY谱，对角线峰和交叉峰均能调

节到纯吸收形。双量子沪波在理论上，灵敏度降低二倍，t1噪音也较大，但通过温控和长

时间累加，多肽，多糖的化学结构确定主要是靠DQF- COSY来完成。

NOE差谱

具体谱图的实现为；①作一个H谱 ②选择照射点；③选择对照点 ④用程序进行长时间累加。

注意：样品的处理除气，过滤，保持仪器稳定性，匀场要好等。

当以某种方式干扰一个跃迁谱线时，与此核有偶极一偶极作用的另一个核的跃迁谱线强度发

生了变化，叫做NOE效应。

TOCSY是运用自旋锁定信实的上帝 的方法，将同一自旋系统中的所有氢均关联，可以逐步增加自旋锁定

时间，使自旋系统中的各个1H依次相关，达到推定结构的目的。有些象接力COSY谱。

把COSY序列中第二脉冲和NOESY序列最后两个脉冲，包括混合时间，用一个长射频脉冲取

代。

COSY和TOCSY谱比较

（1）COSY交叉峰中主动偶合的磁化矢量是反相组分，小J偶合信息可能被抵消，而TOCSY

实验的主动偶合是同相组分，办公效率 提高了小J偶合的检测灵敏度。（2）TOCSY好玩的单机版游戏 谱的特征是提供

COSY和同核接力相干转移信息，接力转移信息，接力转移步数由自旋锁定混合脉冲长度控

制，因此，可以不同的m参数得到不同偶合相关信息，在2D谱线横截面等高图上可以观

察到一个完整的自旋体系，简化谱线归属。

NOESY和ROESY的区别：

ROESY是旋转坐标系的NOESY谱，都提供通过空间作用的核自旋相关信息，但两者有区别：

（1）NOESY和ROESY的交叉峰都取决于相关自旋间存在交叉驰豫，但NOE是纵向交叉驰豫

（Longitudinal cross relaxation）nn 而ROE是横向交叉驰豫（trasbver cross

relaxation）。

（2）检测灵敏度的差异。NOE和ROE交叉峰强度与对角线峰强比值与相关时间m有关。NOESY

交叉峰在分子量大和小两个极端，灵敏度很大。而ROESY交叉峰在不同分子量的分子中变化

不大。

（3）NOESY相关峰为反相组分，而ROESY相关峰为同相组分，可以检测小的相互作用。

C-H HETCOR （Hetero nuclear correlation Spectroscopy），HMQC（hetero nuclear multiple

quantum correlation spectroscopy）和HSQC实验。

• 是基本异核位移相关实简爱读书笔记摘抄及感悟 验，同COSY图谱吃一堑长一智作文 一样，很重要，在解决结构问题时，首先要考

虑的实验。

• C-H相关谱能提供C与H的化学位移相关信息（1好好学习的名言 JC-H）在做C-H相关谱时，首先考虑

1H，13C谱数据，不能解决问题时再考虑做C-H相关谱。缺点是灵敏度太低。

• 传统的异核相关谱都是激发13C核观察同1H核的关系，由于13C灵敏度低，要求样品明的成语

量大，特别是远程相关谱有各种因素的干扰，难以取得满意的结果。80年代末发展了1H检

测的异核相关谱，又称反转实验（Rever或Inver）质子的极化转移使异核位移相关实

验比常规的异核F1观察灵敏得多。见比较图。

• 实现此种实验需要硬件和软件的支持，如a、反相探头，1H线圈在内标经理 ，13C线圈在外，

b、沪波器，c、软件、反转极化转板脉冲序列，当前的谱仪都可以做到。

• Inver实验是通过极化转移和多量子沪波通过1H检测间接地得到X核与1H的关联，

它最突出的优点是灵敏度高，但也有列外，如对一些质子峰强度差太大的化合物就不实用。