硫黄硫化体系

硫黄硫化体系

一．普通硫黄硫化体系（CV）

普通硫黄硫化体系（ConventionalVulcanization简称

CV），是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化体系。

对普通硫黄硫化体系（CV），对NR，一般促进剂的用量

为0.5~0.6份，硫黄用量为2.5份。

普通硫黄硫化体系得到的硫化胶网络中70%以上是多硫交

联键（—S—），具有较高的主链改性。

x

特点：硫化胶具有良好的初始疲劳性能，室温条件下具有

优良的动静态性能，最大的缺点是不耐热氧老化，硫化胶不能

在较高温度下长期使用。

二．有效硫化体系（EV）

一般采取的配合方式有两种：

1．高促、低硫配合：提高促进剂用量（3~5份），降低

硫黄用量（0.3~0.5份）。

促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6

2．无硫配合：即硫载体配合。如采用TMTD或DTDM

（1.5~2份）。

特点：1.硫化胶网络中单S键和双S键的含量占90%以

上；硫化胶具有较高的抗热氧老化性能；

2.起始动态性能差，用于高温静态制品如密封制品、厚制

品、高温快速硫化体系。

三．半有效硫化体系（SEV）

为了改善硫化胶的抗热氧老化和动态疲劳性能，发展了一

种促进剂和硫黄的用量介于CV和EV之间的硫化体系，所得到

的硫化胶既具有适量的多硫键，又有适量的单、双硫交联键，

使其既具有较好的动态性能，又有中等程度的耐热氧老化性

能，这样的硫化体系称为半有效硫化体系（SEV）。用于有一

定的使用温度要求的动静态制品。一般采取的配合方式有两

种：

1．促进剂用量/硫用量=1.0/1.0=1（或稍大于1）；

2．硫与硫载体并用，促进剂用量与SEV中一致。

NR的三种硫化体系配合如表2-1所示：

配方成分 CV EV Semi—EV

高促低硫无硫配合 高促低硫硫硫载体并

用

S 2.5 0.5 1.51.5

NOBS 0.6 3.01.1 1.5个人简介表格 0.6

TMTD 0.61.1

DMDT 1.1 0.6

四．高温快速硫化体系

随着橡胶工业生产的自动化、联动化，高温快速硫化体系

被广泛采用，如注射硫化、电缆的硫化等。所谓高温硫化是指

温度在180~240℃下进行的硫化。一般硫化温度每升高10℃，

硫化时间大约可缩短一半，生产效率大大提高。

1．高温硫化体系配合的瓜子的好处和坏处 原则：

1）．选择耐热胶种为了减少或消除硫化胶的硫化返原现

象，应该选择双键含量低的橡胶。

2）．采用有效或半有效硫化体系

高温快速硫化体系多使用单硫和双硫键含量高的有效EV

和半有效SEV硫化体系，香辣干锅土豆片 其硫化胶的耐热氧老化性能好。一般

使用高促低硫和硫载体硫化配合，其中后者采用DTDM最好，

焦烧时间和硫化特性范围比较宽，容易满足加工要求。TMTD

因为焦烧时间短，喷霜严重而使应用受到限制。虽然EV和

SEV对高温硫化的效果比CV好，但仍不够理想，仍无法解决

高温硫化所产生的硫化返原现象和抗屈挠性能差的缺点，应《当幸福来敲门》 该

寻找更好的方法。

3）．硫化的特种配合

为了保持高温下硫化胶的交联密度不变，可以采取增加硫

用量、增加促进剂用量或两者同时都增加的方法。但是，增加

硫黄用量，会降低硫化效率，并使多硫交联键的含量增加；同

时增加硫和促进剂，可使硫化效率保持不变；而保持硫用量不

变，增加促进剂用量，可以提高硫化效率，这种方法比较好，

已在轮胎工业界得到广泛推广和应用。如果采用DTDM代替硫

效果更好，在高温硫化条件下，获得象CV硫化胶一样优异的

性能。

2．高温硫化的其它配合特点

高温硫化体系要求硫化速度快，焦烧倾向小，无喷霜现

象，所以配合时最好采用耐热胶种及常量硫黄、高促进剂的办

法。另外，对防焦、防老系统也都有较高的要求。

为了提高硫化速度，须使用足量的硬脂酸以增加锌盐的溶

解度，提高体系的活化功能。

五．平衡硫化体系（EC）

Si69是具有偶联作用的硫化剂，高温下，不均匀裂解成

由双[三乙氧基甲硅烷基丙基]二硫化物和双[三乙氧基甲硅烷

基丙基]多硫化物组成的混合物。

Si69是作为硫给予体参与橡胶的硫化反应，生成橡胶-橡

胶桥键，所形成的交联键的化学结构与促进剂的类型有关，在

NR/Si69/CZ（DM）硫化体系中，C0000218 主要生成二硫和多硫交联键；

在NR/Si69/TMTD体系中则生成以单硫交联键为主的网络结

构。

因为有促进剂Si69的硫化体系的交联速率常数比相应的

硫黄硫化体系的低，所以Si69达到正硫化的速度比硫黄硫化

慢，因此在S/Si69/促进剂等摩尔比组合的硫化体系中，因为

硫的硫化返原吃香菇的好处 而导致的交联密度的下降可以由Si69生成的新

的多硫或双硫交联键补偿，从而使交联密度在硫化过程中最厉害的星座 保持

不变。硫化胶的物性处于稳定状态。在有白炭黑填充的胶料

中，Si69除了参与交牛奶芋圆 联反应外，还与白炭黑偶联，产生填

料—橡胶键，进一步改善了胶料的物理性能和工艺性能。

各种促进剂在天然橡胶中的抗硫化返原能力的顺序如下：

DM＞NOBS＞TMTD＞DZ＞CZ＞D