・专论与综述・
工作承诺一句话
室内空气中甲醛的测定方法
胡冠九,尹卫萍
(江苏省环境监测中心,江苏 南京 210036)
摘 要:介绍了室内空气中甲醛的危害和主要来源,综述了甲醛的测定方法:分光光度法、色谱法、光学法、传感器法和极谱法。关键词:室内空气;甲醛;测定方法
中图分类号:X83012 文献标识码:A 文章编号:1006-2009(2002)06-0012-02
Determination Method of Formaldehyde in Interior Air
HU Guan 2jiu ,YIN Wei 2ping
(Jiangsu Envi ronmental Monitori ng Center ,N anji ng ,Jiangsu 210036,Chi na )
Abstract :The hazard and source of formaldehyde in interior air was discusd.It introduced the determination methods ,such as spectrophotometric method ,chromatography ,optical analysis ,detecto
r method and polarographic method.
K ey w ords :Interior air ;Formaldehyde ;Determination method
甲醛(HCHO )是一种无色易溶的刺激性气体,在室内空气中质量浓度为011mg/m 3时有异味和不适感;015mg/m 3时可刺激眼睛引起流泪;016mg/m 3时引起咽喉不适或疼痛;浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿;30mg/m 3时可当即导致死亡。1 室内空气中甲醛的来源
室内空气中的甲醛主要来源于人造板材和木
工用的粘合剂,其浓度高低与室内温度、相对湿度、室内材料的装载度(即每立方米室内空间甲醛散发材料的表面积)以及室内换气数(即室内空气流通量)有关。甲醛的释放时间和所处环境如温度、湿度、气压、风力、深度、密闭性、密度、外加力等密切相关,为二三十天到数年。2 室内空气中甲醛的测定方法211 分光光度法
21111 酚试剂分光光度法[1]
空气中的甲醛与酚试剂(M TBH )反应生成嗪,
嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合
物,根据颜色的深浅,比色定量。该方法检出下限为01056μg ,当采样体积为10L 时,测定浓度范围为0101mg/m 3~0.15mg/m 3。二氧化硫共存会使测定结果偏低,可将气样预先通过硫酸锰滤纸过滤器予以排除。
21112 变色酸比色法
甲醛在硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化
合物,可比色定量,检测限为011mg/L 。大于2μg 的酚会使测定结果偏低,乙醛含量大时有干扰[2]。21113 乙酰丙酮比色法
甲醛与乙酰丙酮及氨作用生成黄色3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶,根据溶液颜色深浅,比色测定甲醛含量,检测限为0125mg/L [2]。212 色谱法收稿日期:2002-08-12;修订日期:2002-10-30
作者简介:胡冠九(1969—
),女,江苏连云港人,高级工程师,硕士,从事环境监测与管理工作。
21211 气相色谱法2121111 衍生化法
空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2,4-二硝基苯肼(DN PH )的6201担体上,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用二硫化碳洗脱后,经OV -1色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器测定,
检出下限为012mg/L (进样量为5μL 时)[1]。2121112 顶空法
将空气采集到装有300mg 氧化铝的吸附管中,然后将吸附剂转移到200mL 样品瓶中,加入300mg 苯甲酸作为脱附剂,将瓶密封后置于87℃
恒温水浴中加热,待达到气-液平衡后取气相进样。
心理健康论文—
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1—第14卷 第6期环境监测管理与技术2002年12月
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21212 液相色谱法
2121211 美国EPA TO-5方法[3]
晓迎秋露一枝新空气中的甲醛和其他醛、酮经含DN PH、盐酸和异辛烷的溶液吸收,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用V(己烷)∶V(二氯甲烷)=7∶3混合液提取异辛烷层,提取液在氮气保护下蒸发近干时再用甲醇溶解,用带紫外检测器的反相高效液相色谱(HPLC)测定,测定波长为370nm。该方法的相对偏差为15%~20%,回收率高于75%,检测限为1.3μg/m3~2.7μg/m3。
2121212 美国EPA TO-11A方法[4]
爱犬h空气中的甲醛与其他醛类通过涂有DN PH的硅胶小柱时,与DN PH反应生成稳定的2,4-二硝基苯腙,经溶剂萃取后以HPLC分离,用紫外检测器或二极管阵列检测器检测。采样量为180L时,检测限为0130μg/m3。DNPH硅胶小柱已商品化(如Waters公司有售),硅胶粒径为55nm~105nm,一次性使用。
21213 离子色谱法
甲醛在氢氧化钠和过氧化氢存在时,于110℃加热1h,能完全氧化成甲酸钠,可用抑制电导-离子色谱法测定。聒噪读音
213 光学法
日本的Nobuo Nakano和Kunio Nagashima[5]研制的高灵敏度带式甲醛自动监测仪,利用甲醛和多孔纤维素带反应后颜色发生变化的原理测定甲醛。多孔纤维素带上涂有硅胶作为吸附剂,并经过含硫酸羟胺、甲基黄(为p H指示剂,p H值从219升至410时,颜色由红变黄)、甘油和甲醇的处理液浸渍处理。当纤维素带置于含有甲醛的空气中时,带的颜色由黄色变为红色,颜色变换的程度与一定采样时间内、一定流速下的甲醛浓度成正比,可通过测定反射光(555nm)的强度记录颜色的变化。该纤维素带可测定0111mg/m3(WTO标准)的甲醛(采样时间为30min,流速为100mL/min)。对011mg/m3的甲醛平行测定10次,响应的相对标准偏差为318%。该监测仪操作简单,测定专一性强,便于携带。
214 传感器法
21411 电化学传感器法
英国PPM公司生产的手持式400型甲醛测定计基于电化学传感器的原理,由两个贵金属电极和适量的电解质组成,内置采样系统,传感器产生的电压与空气中甲醛的浓度成正比,可测定0107mg/m3的甲醛。该仪器对甲醛测定专一性不强,其他物质如酚、醛类和醇类会干扰测定结果,但操作简单,可用于空气中甲醛的快速半定量测定。21412 生物传感器法
1983年,Guilbault将甲醛脱氢酶(FADH)涂覆在压电晶体上研制出甲醛生物传感器,在NAD+和还原谷胱甘肽存在下,甲醛被FADH催化氧化成甲酸,造成压电晶体的震荡频率在一定电场下发生变化,从而
测定空气中甲醛浓度。该传感器可稳定10d,对甲醛测定专一,线性范围为13μg/m3~13mg/m3[6]。
1996年,Harmmerle等研制出用透析膜隔成两部分的电化学池制成的甲醛生物传感器,利用的酶促反应原理同上,只是FADH固定在工作电极上。该传感器可存放较长时间,连续使用7h无活性衰减表现,检测限为014mg/m3,线性响应可达8mg/m3[7]。
215 极谱法
利用甲醛在酸性条件下能被肼还原的特性,用极谱法测定空气中的甲醛。该方法的检测限为150ng(测定池中的绝对量),线性工作范围为100ng~10μg。与光度法和HPLC法相比,极谱法的优势是可使用标准加入法测定样品,有利于消除基体干扰[8]。
[参考文献]
[1] G B/T18204.26-2000,公共场所空气中甲醛测定方法[S].工作岗位说明书
中国研究生信息[2] 杭世平.空气中有害物质的测定方法[M].第2版,北京:人民
卫生出版社,1984.331-332.
[3] EPA Method TO-5,Method for The Determination of Alde2
hydes and K etones in Ambient Air Using High Performance Liq2 uid Chromatography,1984[S].
[4]EPA Method TO-11A,Determination of Formaldehyde in
Ambient Air Using Adsorbent Cartridge Followed by High
Performance Liquid Chromatography,1999[S].
[5]NOBUO NA KANO,KUNIO NA G ASHIMA.An automatic
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Environ Monit,1999,(1):255-258.
[6]GU IBAUL T G G.A bionsor for the determination of
formaldehyde in air[J].Anal Chem,1983,55:1682.
[7] HARMMERL E M,HALL E A H,CADE N.Bionsors in air
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[8] AL TER E,DONN EV ERT G,HERL ER N.Determination of
formaldehyde in air by polarography[J].Metrohm Information, 1998,(2):22-23.本栏目责任编辑 姚朝英
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第14卷 第6期胡冠九等.室内空气中甲醛的测定方法2002年12月© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing Hou. All rights rerved. wwwki