ASTM D 6007-14 中文版
Standard Test Method for Determining Formaldehyde Concentration in air from Wood Products Using a Small Scale Chamber
1. 测试目的与适用范围：
桂花的古诗本标准用于测试木制品在空气中的甲醛释放量。适用于人造木制板及其制品。
2. 测试原理：
将已知表面积的样品，放置在温度、相对湿度、空气流速和交换率控制在规定值的气候箱中。样品释放出的甲醛与气候箱内空气混合在一起。定期采集箱内的气体，并使其通过吸收瓶。定期采样直到气候箱内甲醛浓度达到稳定状态。通过计算吸收瓶水中的甲醛浓度及采集的空气体积，而计算出气候箱内的甲醛浓度。
3. 设备、材料和试剂
3.1 气候箱
3.1.1 1 m3 测试舱
测试舱内部容积为 1 m3，密闭性好。
3.2.1 空气采样系统
包括：取样管：聚四氟乙烯（PTFE）管；
吸收瓶，作收集和测定甲醛含量用；
气体流量阀；
气体抽样泵；
气体流量计（转子流量计），1 L/min；
线路过滤器（含干燥剂），用于干燥通过转子流量计的气体；
滴定管，250 mL 或 500 mL ，用于校正转子流量计；
等。
3.2 化学分析所需的设备
3.2.1 可见分光光度计
3.2.2 恒温水浴锅
3.2.3 玻璃器皿
150 mL 烧杯；
容量瓶：1000 mL，100 mL，10 mL；
移液管：5 mL，10 mL，50 mL，4 mL，2 mL；
具塞比色管，10 mL；
滴定管，25 mL。
3.2.4 感量 0.001 g 的分析天平
3.2.5 pH 计。
3.3 化学试剂及配制
3.3.1 变色酸
称取 0.10 g 变色酸（4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸钠）并稀释到 10 mL。
3.3.2 分析纯浓硫酸，硝酸盐含量需小于 10 ppm；
3.3.3 pH = 9.0 的缓冲液；
3.3.4 0.100 mol/L 盐酸标准溶液；
3.3.5 1.0 mol/L 亚硫酸钠溶液；
称取 12.67 g 无水亚硫酸钠（99.5%），以蒸馏水稀释到 100 mL 容量瓶中，定容至刻度。
3.3.6 1% NaHSO3溶液：称取 1 g 亚硫酸氢钠（分析纯）定容至 100 mL 容量瓶中；
3.3.7 甲醛溶液，浓度37%；
3.3.8 温和液体肥皂。
3.4 气候箱容积 volume of the chamber
无负荷时箱内的总容积，m3。
3.5 承载率，L(L = A/V) loading factor
试样总表面积（不包含边缘面积）与气候箱容积之比，m2/m3。
3.6 空气置换率， N(N = Q/V) air exchange rate
每小时通过气候箱的空气体积与气候箱容积之比，h-1(ACH)。
3.7 空气流速， air velocity
气候箱中试样表面附近的空气流速
3.8 平衡浓度，Ceq，equilibrium concentration
当Q为零时所测的甲醛浓度，ppm。
3.9补充气流量，Q，make-up air flow
每小时通过气候箱的空气体积，m3/h。
3.10 传质系数， K，mass transfer coefficient
用于衡量人造板表面的渗透性，用下式：
3.11 N/L = Q/A
通过气候箱的气流量与样品表面积的比值，m/h。
3.12 稳定浓度，Cs，steady state concentration
在气候箱设定好的条件下，甲醛释放浓度不再随时间而变化时所对应的状态浓度，ppm。
4.试样准备
4.1 对于样品两面释放特性相同的样品，若试样边缘暴露面积大于试样 5 % 表面积，边缘用铝胶带密封。应根据样品类型和 Q /A 比值（空气流量与表面积之比）决定试样尺寸，如下表1所示：
表1 Q/A 比，（±2%）
L（m2/m3） | N/L or Q/A (m/h) | 空气流量 （L/h） | 产品类型 |
0.95 | 0.526 | 499.7 | 硬木胶合墙板 |
0.43 | 1.173 | 504.4 | 刨花板、工业刨花板、工业硬木胶合板 |
0.26 | 新四季海棠1.905 | 495.3 | 中密度纤维板 |
0.13 | 3.846 | 500.0 | 描写庐山的诗句空心刨花板（门芯板） |
| | | |
若样品每一表面的释放特征互相有明显差异时，如，墙板、地板等一些单面暴露在空气中的人造板制品，应将试样双面靠在一起进行测试。
4.2 试样处理
测试试样切割好后应放入聚乙烯袋（厚度至少为 0.15 mm）中存放。如果试样不是刚生产出来的（如已使用过等），应在测试报告中详细描述测试样品的生产与使用时间。
4.3 试样存放
试样每片应分开放置，两样板间距离至少为 0.15 m，从而使空气可自由流通于试样表面。存放期为 2 h ± 15 min，温度为（24 ± 3）℃，相对湿度为（50 ± 5）%。在存放期间，试样存放处 30 cm 范围内甲醛浓度需低于 0.1 ppm。
5. 测试程序
5.1 甲醛采集
5.1.1 开机运行气候箱，以降低甲醛背景浓度至小于 0.02 ppm 为止。除去测试舱内部的水
或可能吸收甲醛的溶剂。若甲醛背景浓度大于 0.02 ppm，则用水或适量溶剂清洗气候箱内表面。
5.1.2 将样板放入测试舱内的样品架上，使样板表面与气流平行，并使舱内空气能流通于样板任一表面。
5.1.3 使气候箱保持（25 ± 1）℃，（50 ± 4）%运行，设置空气流量至规定的 Q/A 值。
5.1.4 当甲醛释放达稳定状态后，结束测试。以下式计算释放时间：
t— 到达稳定释放状态前任一时间；
Ct— t 时间时浓度；
Cs— 甲醛稳定释放时浓度；
A— 试样表面积，m2；
V— 测试舱体积，m3；
K— 传质系数，m/h；
-ln— 负对数。
5.1.5 甲醛采集
采样前，将气候箱与泵相连通，不连接吸收瓶，排气 1 min。将吸收瓶连接（一个）到收集装置上。在吸收瓶中加入 20 mL 1% NaHSO3 溶液，在采样吸收瓶与转子流量间放置一个过滤器，控制转子流量计速率以（1 ± 0.05）L/min，定期从气候箱内采气 30 min（精度控制在 5 秒内）。样品放入气候箱内四天后开始采样，每天一次，共测试三天。采气持续至甲醛释放达稳定状态为止。
5.2 甲醛分析
5.2.1 校准曲线绘制
5.2.1.1 1.0 mg/mL 标准溶液配制
(1)标准溶液 A
取 2.70 mL 37% 甲醛溶液至 1 L 容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度。可放置至少一个月。
以 pH = 9.0的缓冲液校正 pH 计。并测定配制好的甲醛溶液 pH 值。
纠结的心情说说分别移取两份 50 mL 上述甲醛溶液至两个 150 mL 烧杯中，各加入 20 mL 1.0 mol/L 亚硫酸钠溶液（亚硫酸钠溶液加入前，应将亚硫酸钠溶液调 pH 至 9.5）。
将混合后的溶液放在电磁搅拌器上搅拌，并将pH计的感应探头浸没在液面以下之后，小心以 0.100 mol/L HCl 滴定甲醛溶液，间歇地记录 HCl 所消耗的体积与对应的 pH 值，然后以 HCl 所消耗的体积与对应的 pH 值作图。
甲醛溶液浓度以下式计算：
CA=
其中，V— 消耗0.100 mol/L HCl体积，mL；
N— HCl 溶液实际标定浓度。
(2)标准溶液 B
取标准溶液 A 1 吃鸡蛋拉肚子mL，1 g 亚硫酸氢钠（NaHSO3）到 100 mL 容量瓶中，用蒸馏水定容。此溶液可放置至少一个星期。
5.2.1.2 标准曲线绘制
分别移取0 mL，0.10 mL，0.30 mL，0.50 mL，0.70 mL，1.00 mL 甲醛标准溶液B至比色管中，各以1% NaHSO3 溶液补至总体积为 4 mL。分别加入 0.1 mL 1% 变色酸。用移液管缓慢加入 6.0 mL 硫酸到每支比色管中。并确保充分摇匀混合。若没有出现分层，则表明混合充分。在混合过程中会发热并产生压力，所以应小心松动塞子以释放压力，以防温度及压力骤然升高炸裂比色管。若吸光度读数超过常规值 1.0 或在 2 小时内进行分光光度测试分析，则将比色管放至 95℃ 或将其放进沸水浴中煮沸（ 15 ± 2）分钟，以保证反应完全。然后将比色管静置冷却至室温。必须待溶液澄清后方可读取吸光度读数。
注：实验操作员应做好防护措施，进行此操作时在通风橱里进行，并带好橡胶手套、实验服、防护镜、全面面罩。
以蒸馏水校准分光光度计，然后在 580 nm 处测定试剂空白的吸光值。若试剂空白吸光值相对蒸馏水的吸光度值高于 0.040（用 12 mm 比色皿）或 0.030 （10 mm 比色皿），说明试剂被污染或试剂等配制不当。应重做整个标准曲线绘制过程。
在 580 nm 处测定吸光值，以吸光度值为纵坐标，以标准甲醛溶液里所含甲醛的质量为横坐标，并绘制标准曲线。计算曲线方程。
5.2.2 吸收液定量分析
用移液管取 4mL 收集溶液倒入比色管中，加入4 mL 1% NaHSO3 溶液、0.1 mL 1% 变色酸，缓慢加入 6.0 mL 硫酸。用移液管取 4 mL 蒸馏水到比色管中，做空白对照用。操作同 5.2.1.2。
5.2.3 吸收液甲醛浓度计算
5.2.3.1 按下式将采样体积换算成标准状态下体积：
式中，Vs七星瓢虫介绍— 标准状态下（101kPa，298K）采样体积，L；
V— 采样体积，L；
大班科学领域教案P— 大气压，kPa；
T— 采集到的空气样品温度，℃。
5.2.3.2 甲醛释放浓度
吴五行属什么
Ct = Ca × Fa
Ct— 试样中甲醛总含量，μg；
Ca— 采集到的甲醛量，μg；
Fa— 稀释因子；吸收液总体积（mL）与测试用吸收液体积（mL）之比。
按下式校正气候箱中释放的甲醛浓度
式中，Cs— 甲醛浓度，ppm；
24.47— 在标准状态下 1 μmol 甲醛分子的体积，μL；
30.03— 甲醛分子量。
计算甲醛浓度到 0.01 ppm。
限量值：根据美国《复合木制品甲醛标准法案》
胶合板：≤ 0.05 ppm；
刨花板：≤ 0.09 ppm；
中密度纤维板：≤ 0.11 ppm；
薄中密度纤维板：≤ 0.13 ppm。
