第二章核磁共振氢谱(1H-NMR)
§ 1概述
基本情况
1H
鱼汤怎么炖天然丰度：99.9844%, 1=1/2 ,
Y =26.752 (107radT-1S-1) 共振频率：信息技术教学设计42.577 MHz/T
3 : 0〜20ppm
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§ 2化学位移
1.影响3值的因素 A.电子效应
(1)诱导效应
a电负性
电负性强的取代基使氢核外电子云密度降低，其共振吸收向低场位移，
b.多取代有加和性
距离的增大，诱导效应的影响逐渐
C.诱导效应通过成键电子传递，随着与电负性取代基 减弱，通常相隔3个以上碳的影响可以忽略不计(2).共轭效应
氮、氧等杂原子可与双键、苯环共轭。
苯环上的氢被推电子基取代，由于 衣服染色去除小窍门p-n共轭，使苯环电子云密度增大，3值向高场移动
苯环上的氢被吸电子基取代， 由于p-n共轭或n -n共轭，使苯环电子云密度降低,3值向
低场移动
(3).场效应
，使其化学
在某些刚性结构中，一些带杂原子的官能团可通过其电场对邻近氢核施加影响位移发生变化 .内在驱动力这些通过电场发挥的作用称为场效应
（4）.范德华（Van der Waals）效应
在某些刚性结构中 ,当两个氢核在空间上非常接近，其 外层电子云互相排斥使核外电子
云不能很好地包围氢核，相当于核外电子云密度降低， 5值向低场移动
B.邻近基团的磁各向异性
某些化学键和基团可对空间不同空间位置上的质子施加不同的影响，即它们的屏蔽作用 是有方向性的。磁各向异性产生的屏蔽作用通过空间传递，是远程的。
（顺磁屏蔽） ，苯环质子处于此
A值向低场移动。
（ 1 ）芳环 在苯环的外周区域感应磁场的方向与外加磁场的方向相同 去屏蔽区，其所受磁场强度为外加磁场和感应磁场之和，（2） 双键
>C=O, >C=C< 的屏蔽作用与苯环类似。 在其平面的上、 下方各有一个锥形屏蔽区 （“+”），其它区域为去屏蔽区。
（3） 三键
互相垂直的两个n键轨道电子绕b键产生环电流，在外加磁场作用下产生与三键平行但 方向与外加磁场相反的感应磁场。三键的两端位于屏蔽区（ “+”），上、下方为去锥形屏蔽区
（“-”）5值比烯氢小。
0.05-0.8
（4） 单键和环己烷 单键各向异性方向与双键相似，直立键质子的化学位移一般比平伏键小C.氢键
早春
氢键的缔合作用减少了质子周围的电子云密度 , 5值向低场移动。 氢键质子的 5值变化范围大，与缔合程度密切相关。
分子内氢键，质子的 5值与浓度无关
分子间氢键，质子的 5值与浓度有关，浓度大，缔合程度密切。
D.非结构因素
1.介质因素
2.浓度
3.温度
2.各类质子的化学位移
（1）.sp3 杂化 （饱和烷烃 ）
a•化学位移的范围
A<-CH3 < CH2 < CH, 0-2ppm
与同碳上有强电子基团（O,N,CL,Br）相连，或邻位有各项异性基团（==0,Ph）, 5值上升，<5ppm b•化学位移的计算
1）-CH2-
5 （CH2R1R2） =1.25+ 2 b
5 （CHR1R2R3） =1.50+ 2 b
C6H5CHIOCH3)COOH
基本值
OR
1.5
1.5
COOH
-Ph
0.8
1.3
2 5.1
测定值 4.8
化学位移的计算（模型化合物法）
3 a
计算CLCH2CH2CN 中a,b二氢的化学位移
(2). sp2杂化(烯氢和芳氢)
a 烯氢:4.5-6(7)ppm
b 环外双键:4.4-4.9ppm, 环内双键5.3-5.9
c末端双键4.5-5.2ppm,
连烯(C=C=C(R)H), 4.8,末端连烯(C=C=CH), 4.4
d a邛不饱和羰基系统中
3 :6-8ppm , a :5.3-5.6ppm
⑵-C=CH-
S =5.25+Z 同 +Z 顺 +Z 反
CH3COOCH=CH2
Z 同=2.11, Z 顺-0.35, Z 反-0.64
出国通
S 2=5.25-0.64=4.61
S 3=5.25-0.35=4.90
S 4=5.25+2.11=7.36
O
H
H
H
2
e芳环氢
S Hi 1溶剂影响 低极性溶剂 高极性溶剂
=7.26+ 2 Zi
,CDCL3,CCL4,令 o Hi =7.26
,DMSO So Hi =7.41
2.取代基在邻间对位作用不同
f.芳杂环
环上的氢的化学位移与其相对于杂原子的位置有关
g.醛基氢：9-12ppm
（3）.sP杂化碳上的氢（炔或叠烯）
假劳力士炔氢及1.7-2.3ppm之间
HC三 | 三CH | 1.8 |
HC三 | CR | 1.73-1.88 |
HC三 | CAr | 2.71-3.37 |
| | |
HC 三 C-COOH 2.23
HC 三 C-C 三 C-R 1.95
HC 三 C-C 三 C-Ar 2.6-3.1
