甘油法生产环氧氯丙烷项目调研
1. 环氧氯丙烷市场及主要生产厂家
环氧氯丙烷（EMC）是一种重要的有机合成中间体，以它为原料制得的环氧树脂在涂料、胶黏剂和电子层压材料等领域被广泛应用。环氧氯丙烷还可用于生产合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、离子交换树脂、增塑剂、氯醇橡胶等。这些精细化工产品广泛应用于化工、轻工、交通运输、医药、涂料、食品、电子电器等行业。目前，我国环氧氯丙烷的消费比例为：环氧树脂占85%，合成甘油占7%，氯醇橡胶占2%，其它(包括溶剂、稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、油田化学品、水处理剂等)占6%。
全球EMC生产企业主要分布在日本、美国、韩国和我国（台湾地区及大陆）。日本有住友电木、日本电工、日立化成、松下电工、信越化学、京瓷化学等公司，其总产量在2004年达到9.2万吨。国内较大的EMC生产厂家由台湾长春、江苏汉高华威、长兴电子、住友（苏州）、佛山亿通电子、北京中科院、无锡创达、成都齐创、浙江黄岩等。
近几年来，欧、美等国因环境保护没有新建装置，而产能增长主要集中在亚洲。自2006年以来除中国大陆之外的主要产能增加项目有：Solvay(比利时索尔维，也称苏威)在法国新增甘油法10kt/a、日本大曹增产50kt，中国台塑新增20kt/a，台 TriplexChemical新增48kt/a、Spol-chemie在捷克新增15kt/a，沙特Na
machemical新增30kt/a。
国内ECH生产企业见表1.
表1 我国ECH主要生产企业(10kt/a)
随心随性>飞机制作生产单位产能选用技术次卧英文
齐鲁石化氯碱厂 3.2 日本旭硝子氯丙烯法
巴陵石化环氧树脂厂 3.4 意大利CONSER公司氯丙烯
法
天津化工厂 6 日本昭和电工醋酸丙烯脂法
山东东营联成化工有限公司 2 氯丙烯法
江苏扬农化工公司 6 甘油法
江苏扬农化工公司 2.5 氯丙烯法
山东博汇化工集团公司 16 氯丙烯法（共二期，在建第三
期）
山东鑫岳化工股份有限公司 6
江苏安邦电化有限公司 2
合计 47.1
国内不少企业看好ECH市场，并有发展规划。
计划建厂：齐鲁石油化工股份有限公司氯碱厂、天津化工厂、中石化巴陵石化公司岳阳石油化工总厂、山东华泰纸业股份有限公司这些环氧氯丙烷生产厂家都有自己发展规划。此外德州石油化工厂有新上年产1万吨环氧氯丙烷装置计划。宁波大榭开发区有建年产1万吨环氧氯丙烷装置计划。抚顺市有发展年产8万吨环氧氯丙烷（丙烯法）装置计划。沈阳市蓝星集团新建3万吨/年及蓝星兰州工业园2.4万吨/年环氧氯丙烷项目。广州石油化工总厂也有建1.5万吨／年环氧氯丙烷装置的计划，江苏淮阴市安邦电化集团公司新建2.4万吨/年环氧氯丙烷生产线，湖北潜江市炼油厂年产1万吨环氧氯丙烷计划，山东滨化集团公司1万/年环氧氯丙烷及甘油项目、青海石油管理局也有开发该项目的计划。
word方框打勾国内山东海力化工（也称博汇化工）产能居世界第二，世界第一陶氏。
2010年第四季度海力化工第四套8万吨环氧氯丙烷装置顺利投产，总产能达到32万/年。自2006年进入国内环氧氯丙烷市场，2006-2008每年扩增8万吨，至今一跃成为全球第二大供应商。2011年在江苏仍有新一轮扩产计划，计划新增产能26万，届时其总产能将扩至58万吨，直逼全球最大供应商陶氏化学。
我国目前是全球环氧树脂最大的生产基地，对环氧氯丙烷产品的需求很大。
2.甘油法生产技术及厂家
目前世界上生产环氧氯丙烷的工业方法主要有：(1) 以美国Shell公司为代表的丙烯高温氯化法(以下简称氯丙烯法)，中间产物为3-氯丙烯，最终制得环氧氯丙烷。目前全球95%以上的环氧氯丙烷均采用此方法生产。(2) 日本昭和电工80年代中期开发并已工业化的醋酸烯丙酯-烯丙醇法(以下简称烯丙醇法)，中间产物为烯丙醇。
主题活动策划项目采用甘油法生产环氧氯丙烷，之后采用二步法生产环氧树脂。制备环氧氯丙烷的反应如下：
甘油法生产环氧氯丙烷是我国60年代生产环氧氯丙烷的主要方法。国内90%的环氧氯丙烷采用丙烯高温氯化法生产。我国是能源消耗大国，原油自给率只有约50%。随着丙烯成本的不断增长，采用甘油制备环氧氯丙烷的方法得到推崇。
甘油法制备环氧氯丙烷面临着绝好机遇，就是原料资料丰富和价格便宜，利用甘油制备环氧氯丙烷可摆脱丙烯紧缺的制约。目前环氧氯丙烷生产工艺除甘油法外，主要有丙烯高温氯化法及醋酸丙烯酯法，后两者都以丙烯为上游原料，其中高温氯化法工艺需要高温条件，设备长时期在高温下运行，一旦面临安全隐患就会出现较多的非正常停车。同时该工艺和用醋酸丙烯酯法还同样面临催化剂技术间题。从采用高温氯化法、醋酸丙烯酯法的国内厂家情况看，开车时间较长，装置建成后需经过1～2年磨合才能正常运行，而运行过程中催化剂问题、设备问题又时有困扰，今年某厂就因催化剂原因多次停车，另有一家企业则因关键设备送国外维修而较长时候停车，同时也因原料供应不足而减量生产。
相比之下甘油法没有这些问题困扰，并且还能实现清洁生产，优势十分明显。国际跨国公司认为甘油法技术只有陶氏、苏威拥有，其实我国40多年前就研究这一技术，1965年广州助剂厂率先采用甘油法生产环氧氯丙烷，1968年之后无锡树脂厂、沈阳化工厂等建成丙烯高温氯化法装置，由于当时甘油紧张、甘油法消耗较高，甘油法工艺逐步淡出视野。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，我国对这一技术的研究没有中断，目前上海试剂厂和张家港某厂就运行着试剂级甘油法装置，质量远优于目前的工业级装置，虽然放大到万吨以上平台还需做工作，但总体上是掌握了这一技术。特别是采用先行建设
新挑战
麻疹疫苗接种时间后道装置，快速高效上线的做法，环氧氯丙烷的产能、技术瓶颈将不复存在
甘油来源问题：目前国内甘油生产厂家较多，但规模相对较小，一般为高级脂肪醇副产物，年产几千吨。调研过程中发现现有的大规模甘油生产厂家供货比较紧张，量大供货时较难供应。精制甘油厂家多采用进口的低价甘油。
相对于传统的乙烯法，甘油法在原料成本、环保要求等方面都有很好的竞争力，目前国内多家单位都掌握了这一技术，技术门槛并不高。
目前国内掌握甘油法生产环氧氯丙烷的厂家及其技术介绍：
全球化工股份有限公司引进了江西省飓风化工有限公司具有完全知识产权
的“从甘油制备二氯丙醇的方法”发明专利（专利号：200710303455.0）生产高纯度的二氯丙醇合成环氧氯丙烷，生产环氧氯丙烷中间体二氯丙醇其原料甘油来自于生产生物柴油和油脂皂化的副产品甘油，是可再生能源的生产工艺，具有节能减排的特点；本项目采取甘油氯代法，以动植物油脂皂化副产95%左右的甘油为原料，在自制催化剂DCH-C的作用下，采用塔式外循环反应器，与工业盐酸进行连续脱析制取的氯化氢气体合成高纯度二氯丙醇，甘油的转化率达98%以上，二氯丙醇的收率≧95%。二氯丙醇与氧化钙水溶液（CaOH）在塔式环化釜连结续进料反应，在一定负压下于100±2℃
将环氧氯丙烷与水的恒沸物从塔顶蒸出，经油水分离器分出的有机相经精馏得到纯度≧99.5%的环氧氯丙烷产品。水相中及精馏前馏分中的环氧氯丙烷采用汽提法回收。环氧氯丙烷的收率≧94%。本项目甘油氯代法具有原料来源丰富、价格低廉、工艺路线短、产物的收率和纯度高、设备投资小、能耗低、产品附加值高、工艺水可循环使用零排放、对环境友好无污染等优势。
江苏工业学院开发的甘油法技术相对于丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法具有明显的优势：资源条件宽松，不消耗丙烯；安全可靠，无需使用氯气和次氯酸；投资少，仅为丙烯法的四分之一；成本低，比丙烯法低3000元／吨；操作条件缓和，污染大大降低，废水是丙烯法的十分之一；不需昂贵的催化剂。
鉴于当前甘油产量快速攀升、成本大幅下降，用甘油法生产环氧氯丙烷产品显示出成本等多项优势，国内多家企业正在加紧建设甘油法生产环氧氯丙烷的装置。中国环氧网评论“甘油法装置密集上马，ECH硝烟将浓”。
江苏扬农化工是国内第一家采用甘油法生产环氧氯丙烷的生产厂家，厂家6万吨/年的环氧氯丙烷装置负荷五六成，产品主要自用，产销平稳。
江西宜春经济开发区内的江西全球化工股份有限公司采用甘油催化氯代法合成环氧氯丙烷的万吨级装置建设项目启动。该项目采用了江西飓风化工有限公司具有自主知识产权的生产工艺，达到国际先进
水平。这个环氧氯丙烷项目总投资2.5亿元，分两期建设，建设规模总体为5万吨/年。其中，一期规模1万吨/年，计划今年底建成投产，3年内达到3万吨/年规模。2011年2月10日讯，江西飓风化工有限公司董事长葛亮明日前表示，该公司正在建设的江西省重点工程3万吨/年环氧氯丙烷项目，因天气原因被迫停止，原定今年1月底之前的竣工投
产已被推后。当前雨雪冰冻天气还在继续，加上道路运输因大雪受阻，工程建设材料一时难以到位，整个项目要推迟到春节后才能建成投产。
上海氯碱化工股份有限公司从2009年开始开发甘油法环氧氯丙烷生产工艺，现已完成小试，正在进行的中试实验已基本完成，并将尽快实现大规模生产。上海氯碱化工这个GTE项目和DOW在上海化工区的15万吨/年GTE项目撞车了，ECH的市场竞争会更加惨烈。据陶氏负责人透露，原计划被至少推迟一年实施。
2010年11月22日讯：益海油化5万吨环氧氯丙烷装置明年投产。据中国环氧网/中国环氧树脂行业在线(www.epoxy-e)专家介绍，连云港益海油化5万吨/年甘油法环氧氯丙烷项目日前正式启动建设，该项目是该公司采用自主研发技术设计建设，预计明年8月份竣工投产。益海油化生产甘油，此项目的建成将为富裕的甘油找到出路。2010年5月13日，益海油化项目2家公司领取了营业执照，分别为：注册资本2.3亿元的益海(连云港)精细化学工业有限公司、注册资本5.8亿元的益海天成(连云港)化工有限公司，标志着益海油化项目获得了重大进展。
防火注意事项2010年11月2日讯：福建豪邦化工有限公司高层人士日前表示，该公司5000吨/年甘油法环氧氯丙烷装置已经建成，将在近期试车投产、正式运行。据中国环氧网/中国环氧树脂行业在线(www.epoxy-e)介绍，该5000吨项目投产成功后，这家公司将建设2.5万吨的装置，使总生产能力达到3万吨/年，同时还将建设氯碱和环氧树脂装置、形成产业链配套。该公司位于龙岩市新罗区龙雁工业区、占地面积161亩，他们从南京大学引进专利技术生产环氧氯丙烷。该项目总投资4亿元、预期建成投产后年销售额8亿元。
盐城康泰生物工程有限公司环氧氯丙烷、环氧树脂项目第2次公示（2010年10月），其中包括年产6万吨三氯乙烯、10万吨环氧氯丙烷、5万吨环氧树脂、3万吨氟涂料生产线建设项目二次公示。
2010年10月20日讯：河北数套甘油法环氧氯丙烷项目开建或拟建。2010年8月31日河北省隆尧县举行入驻工业园区项目签约仪式，其中一个项目是河北珈奥甘油化工有限公司的，总投资2.6亿元的环氧氯丙烷项目，该项目将实行甘油法(GTE)工艺路线，准备先建1万吨/年中试装置、成功以后再建2万吨/年
