离子色谱法测定饮用水中的草甘膦
方法适用范围：离子色谱法测定饮用水及其水源水中的草甘膦。
1. 方法简介
1.1试样中草甘膦在水溶液中以阴离子形式存在，经阴离子交换柱分离后，采用电导检测器进行检测，用硫酸溶液和超纯水为再生液，由抑制器降低淋洗液背景电导，以保留时间定性，以外标法定量。
1.2草甘膦的理化性质：纯品为非挥发性白色固体，比重为0.5，大约在230℃左右熔化，并伴随分解。25℃时在水中的溶解度为1.2%，不溶于一般有机溶剂。
2. 仪器设备
2.1 瑞士万通881型离子色谱仪，863自动进样器；电导检测器， METROSEP A Supp5-150、METROSEP A Supp5-100、METROSEP A Supp4-250色谱柱；MSM Ⅱ化学抑制器。
2.2 分析天平：感量0.1mg
2.3 C18柱（1.0 mL），使用前依次用10 mL甲醇（色谱纯）、10 mL水通过，活化30 min。
2.4 Na型树脂柱（1.0 mL），使用前用10 mL水通过，活化30 min。或相当者。
2.5移液管：1 mL、2 mL、5 mL。
2.6微量移液器：100 μL、1 mL、5 mL
2.7微孔滤膜：0.45 μm。
3、试剂材料
实验用水为超纯水，电阻率为18.2 MΩ·cm。
3.1 碳酸钠：优级纯
三影塔3.2 草甘膦：国产标物中国计量科学研究院编号BW3448，固体，纯度99.9%。进口标物百灵威科技有限公司产品编号P-015S-W-10X，纯度96% 。
3.3 草甘膦储备液c＝1000mg/L：按照标物说明书干燥，准确称取0.1g草甘膦标准品（3.2）于100mL容量瓶中，加入100mL超纯水超声溶液，摇匀，尽快转
移至聚乙烯瓶中，冷藏、避光保存。
3.4浓硫酸（ρ1.84g/mL）。
3.5碳酸钠溶液c＝8.0 mmol/L：准确称取0.8480g（精确至0.001 g）碳酸钠（3.1）于1000 mL淋洗液瓶中，加入1000 mL水超声溶解，摇匀。
3.6 硫酸溶液：量取5.0 mL浓硫酸（5.9），在不断搅拌下慢慢倒入已装有适量水的烧杯中，待冷却至室温，将此溶液转移至1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
3.7 草甘膦储备液c＝1000mg/L：准确称取0.1g草甘膦标准品（3.2）于100mL 容量瓶中，加入100mL超纯水超声溶液，摇匀。
3.8草甘膦使用液c＝10mg/L：准确移取1mL草甘膦储备液（3.6）于100mL容量瓶中，加入100mL超纯水溶液，摇匀。
4. 样品采集，保存和储藏
4.1 采集样品保存在聚丙烯容器中。
4.2 样品保存—除去样品中残留氯可以降低由于氯的存在而导致草甘膦分解的可能性。可以通过在样品中加入100mg/L的硫代硫酸钠来除去氯。
4.3 样品储存—样品应在4℃环境中避光保存，在两周内进行分析。有文献研究证实草甘膦在冷冻环境下可以稳定18个月。通过实验研究分析者应该检验合适的样品保存时间。
5. 分析步骤
5.1 样品前处理（条件实验及结果）
样品处理过程（如萃取柱类型、洗脱条件、活化条件、溶剂等）
5.1.1 提取
将试样稀释10倍后，取15mL稀释液依次通过活化后的C18柱、H柱、0.45μm 尼龙滤膜，弃去滤液3mL，收集后面溶液待测。清洁样品须经0.45μm滤膜过滤。
5.1.2 系列标准溶液的制备财务管理目标
准确吸取标准储备溶液（3.7）1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10mL 置于100mL容量瓶中，用超纯水定容后摇匀，此系列标准的浓度为0.10mg/L、0.20 mg/L、0.40mg/L、0.60 mg/L、0.80 mg/L、1.00mg/L。现用现配。
5.2 色谱柱的选择
5.2.1采用881型离子色谱仪，选择了METROSEP A Supp5-150、METROSEP A Supp5-100、METROSEP A Supp4-250三根色谱柱进行测试比较。
5.2.2 阴离子淋洗液8mM Na2CO3(METROSEP A Supp5-150、METROSEP A Supp5-100)、 6mM Na2CO3(METROSEP A Supp4-250)
5.2.3 精密度和检出限试验
对一定浓度的草甘膦标准溶液进行重复测定7次，进样体积20µL。
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5.2.4 通过试验结果比对，在METROSEP A Supp5-150色谱柱上，草甘膦的检出限最低，这是选择METROSEP A Supp5-150色谱柱作为本标准分析柱的原因之一。
5.2 仪器操作条件（条件实验及结果）
仪器操作过程及参数优化选择、仪器的稳定性检查
5.2.1色谱柱：METROSEP A Supp 5-150阴离子色谱柱(4 mm×150 mm)和METROSEP 4/5 GUARD (4 mm×50 mm)。
5.2.2 淋洗液浓度：8mmol/L碳酸钠溶液。
5.2.3 抑制器：MSM Ⅱ化学抑制器+MCS二氧化碳抑制器。
5.2.4 淋洗液流速：0.7mL/min。
5.2.5 再生液浓度：90mmol/L硫酸溶液
5.2.6 进样体积：20μL
5.3 谱图
图1 草甘膦（1.0ppm）在METROSEP A Supp 5-150柱上的标准色谱图
5.4工作曲线绘制步骤（绘制次数、相关系数等）
开放式教育将上述系列标准溶液（5.1.2）从低浓度到高浓度分别注入离子色谱仪，以草甘膦浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制工作曲线，并计算回归方程。
6. 数据分析及结果计算
6.1 定性分析
由单一标准溶液确定草甘膦的保留时间，试样中草甘膦色谱峰的保留时间与对应的标准溶液中的色谱峰保留时间一致。
6.2 试样测定
取试样溶液（5.1.1）注入离子色谱仪，以峰面积定量。
6.3 结果计算
，数值以%表示，按式（1）计算：
草甘膦的质量分数w
i
1001
吉祥结编法1
11⨯=
任一
m v c w 式中：
语句衔接
C1—试样色谱峰面积对应的草甘膦的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL） V1—定容体积，单位为毫升（mL ） M1—试样的质量，单位为克（g ） 计算结果保留三位有效数字。
运动鞋怎么洗6.4 检出限（计算方法及实际计算结果）
按照样品分析的全部步骤，对浓度值（含量）为估计方法检出限值2-5倍的样品进行n （n ≥7）次平行测定。计算n 次平行测定的标准偏差，按下列公式（2）计算方法检出限。
S t MDL n ⨯=-)99.0,1(
式中：MDL ——方法检出限；
n ——样品的平行测定次数；
t ——自由度为n -1，置信度为99%时t 分布； S ——n 次平行测定的标准偏差。
其中，当自由度为n -1，置信度为99% 时的t 值可参考下表取值：
草甘膦的检出限见表2
表2 草甘膦检出限
