中国环境科学 2021,41(1)：73~80 China Environmental Science 沥青路面铺设VOCs排放特征及风险评估
李婷婷1,2，郭送军1*，黄礼海3，陈锋3，陆海涛2，刘明2，梁小明2，陈来国2*(1.广西大学资源环境与材料学院，广西南宁 530004；2.生态环境部华南环境科学研究所，国家环境保护城市生态环境模拟与保护重点实验室，广东广州 510655；3.连州市环境监测站，广东清远 513400)
摘要：为探究沥青路面铺设VOCs的排放特征、气味效应及毒性作用，分别对沥青路面不同铺设阶段排放的VOCs进行监测.结果显示，沥青路面铺设排放的VOCs组成以烷烃､烯烃和芳香烃为主，检出的65种VOCs浓度范围为46.69~2179 µg/m3，按照铺路流程依次降低，为路面摊铺>路面压实>路面冷却>路面常温服役，其特征VOCs为十一烷､正戊烷､丙烯､甲苯､邻二甲苯､间二甲苯､对二甲苯､甲基丙烯酸甲酯､乙酸正丁酯；芳香烃是影响沥青路面铺设臭气指数的主要污染物；沥青路面铺设VOCs致癌风险指数范围为1.89×10-6~5.35×10-5，主要贡献物为苯､乙苯2种致癌组分，存在较大的潜在致癌风险.
关键词：沥青铺路；VOCs；排放特征；风险评估
中图分类号：X511 文献标识码：A 文章编号：1000-6923(2021)01-0073-08
老人与海作者
Emission characteristics and health risk asssment of VOCs from asphalt pavement construction. L
I Ting-ting1,2, GUO Song-jun1*, HUANG Li-hai3, CHEN Feng3, LU Hai-tao2, LIU Ming2, LIANG Xiao-ming2, CHEN Lai-guo2*(1.School of Resources, Environment and Materials, Guangxi University, N anning 530004, China；2.State Environmental Protection Key Laboratory of Urban Ecological Environment Simulation and Protection, South China Institute of Environmental Sciences, Ministry of Ecology and Environment of the People’s Republic of China, Guangzhou 510655, China；3.Environmental Monitoring Station of Lianzhou City, Qingyuan 513400, China). China Environmental Science, 2021,41(1)：73~80
Abstract：V olatile organic compounds (VOCs) at different stages of asphalt pavement construction were monitored for the sake of studying its emission characteristics, odor effect and toxicity. The results showed that 65kinds of VOCs concentration ranged from 46.69µg/m3 to 2179µg/m3, the characteristic components of which were alkanes, alkenes and aromatics. The VOCs concentration was in a gradual decrea in the asphalt pavement construction process which was arranged in the following order: pavement paving > pavement compaction > pavement cooling > pavement in u at normal temperature. And the characteristic components comprid undecane, n-pentane, propylene, toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, methyl methacrylate, n-butyl acetate. Aromatics contributed mainly to the odor of asphalt pavement construction. Besides, there was a large potential cancer risk
for benzene and ethylbenzene, who lifetime cancer risk (LCR) values ranged from 1.89×10-6~5.35×10-5.
Key words：asphalt pavement construction；VOCs；emission characteristics；risk asssment
随着交通等基建项目的发展，我国新建道路逐年增加.根据交通运输部行业发展统计公报[1]相关数据显示，截止2019年底，我国公路总里程501.25万km，其中90%以上为沥青路面.沥青在路面铺设过程处于高温状态，不仅会形成沥青烟，也会释放大量的挥发性有机物(VOCs).此外，沥青路面在常温常压服役期间，由于光照、气象、交通荷载等影响因素，同样会挥发少量VOCs.VOCs是导致臭氧生成的重要前体物[2-6]，对大气环境造成的影响和对施工人员造成的健康危害都不容忽视.
沥青VOCs成分复杂、种类繁多，主要由烷烃、芳香烃、多环芳烃、含硫化合物、杂环化合物等物质组成[7].基于沥青路面施工烟气实测，结果表明沥青VOCs含有烷烃类、酯类、酮类和醇类物质[8]；基于实验室自制沥青烟气产生、富集装置及沥青铺路模拟实验，结果表明沥青烟VOCs主要由烷烃类物质、芳香烃类物质、含硫化合物和杂环化合物组成[9]，且浓度随着温度、时间和空速的增加而增加，其中芳香烃类物质和杂环类物质占比上升，烷烃类物质占比降低[10-11].目前国内对于沥青铺路VOCs污染特征的实测研究较少，南京市研究表明沥青铺路VOCs 收稿日期：2020-06-02
基金项目：国家环保专项(第二次全国污染源普查)；国家重点研发计划项目(2017YFC0212606)；国家
自然科学基金资助面上项目(41773130, 41573123)；中央公益性科研院所业务专项(PM-zx703-201904-081)
* 责任作者, 郭送军, 教授, guos j@gxu.edu; 陈来国, 研究员, ********************
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排放量大，是郊区PM2.5与O3污染严重的成因之一[12]；抑烟沥青混凝土路面研究表明常见的低烟沥青排放的气态烃类物质相对较多[13].对沥青铺路过程中排放VOCs的浓度组分、挥发规律和环境风险的相关研究还不够深入.
本研究通过实地调研沥青道路铺设施工现场，利用苏玛罐和特氟龙气袋采集不同阶段的气体样品，采用GC-MS分析对沥青排放的VOCs进行定性和定量分析，探究沥青道路铺设过程中VOCs的排放特征，评价其气味属性和环境风险，以期为国家开展沥青道路铺设VOCs污染防治工作提供科学依据和技术支持.
1 实验及方法
1.1样品采集
本研究选取某市沿江路热拌70号石油沥青混合料路面铺设工程作为研究对象，铺设道路双向四车道，总长1km，总宽15m，总厚度20cm.沥青在路面铺设过程中主要有4个环节，分别为热拌沥青混合料运输车卸料兼摊铺机摊铺过程、热拌沥青混合料压实成型过程、热拌沥青混合料高温冷却过程、沥青路面常温服役过程.
空气样品采集参考《环境空气挥发性有机物的测定罐采样气相色谱-质谱法》(HJ 759-2015)[14]和《固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法》(HJ 732-2014)[15]，常温服役沥青路面和环境背景点利用加装2h限流阀的苏玛罐(Entech,3.2L)进行采样，其中常温服役沥青路面处于可开放交通状态但未投入使用，环境背景点依据风向设置于采样区域上风向；沥青路面摊铺、沥青路面压实､沥青路面冷却3个阶段利用气袋(Teflon,3L)进行采样，采样前用待测气体清洗采样袋3次以上，以减小采样袋本底值对采样结果产生的影响.每个铺路阶段收集3个气袋平行样品，研究共采集11个样品包括9个气袋样品和2个苏玛罐样品.采样时间为2019年9月25日上午09:00~14:00，采样期间风向为北风，风速为1m/s，湿度范围为30%~46%，气温范围为28~32,℃受高温低湿静稳天气影响，大气污染物扩散条件一般.
沥青路面摊铺阶段采样位置距离摊铺机摊铺沥青混合料位置1m，沥青路面压实阶段采样位置距离压路机压实位置1m，采样高度均与成年人呼吸带高度一致，约为1.5m.沥青路面冷却阶段、常温服役沥青路面和环境背景点采样位置高度与成年人呼吸带高度一致，约为1.5m，以有效评估沥青铺路VOCs排放特征、恶臭影响及致癌风险.采样位置如图1所示.
(a)沥青路面摊铺采样点位 (b)沥青路面压实采样点位 (c)沥青路面冷却、常温服役及环境背景采样点位
图1 沥青路面铺设采样点
Fig.1 The monitoring sites of the asphalt pavement construction如果时间可以重来
1.2样品分析
本研究共检测了65种VOCs，其中包括29种烷
烃、10种烯烃、1种炔烃、17种芳香烃和8种酯类
物质，釆用抽真空硅烷化不锈钢罐-预浓缩仪-气相
色谱质谱法(GC-FID/MSD,Agilent 7890A-5975C)
分析气体样品.利用预浓缩仪(Entech 7100)对样品
进行前处理，通过快速连接头进入自动进样系统
(Entech 7032)，稳定控制流量抽取300mL气体样品,
完成3次浓缩后迅速升温将吸附的VOCs解析，由高
纯氦气(99.9%)注入色谱柱进行分离，并采用气质联
用仪定性定量分析，具体分析方法详见文献[16].
1.3质量保证
采用动态稀释法用高纯氦气将标样稀释成不
同的浓度(5.00×10-9,10.0×10-9,20.0×10-9,50.0×10-9,
100×10-9)，基于相应校准标准样品的保留时间和峰
面积对烃类、酯类化合物进行定性和定量，标准曲线
汉武帝是谁的儿子相关系数R2均大于0.900，线性关系良好.实验室空
白样品目标化合物未检出或低于检出限，平行样分
彬彬有礼的反义词1期 李婷婷等：沥青路面铺设VOCs 排放特征及风险评估 75
析中2次检测目标化合物浓度的相对标准偏差小于15%.
1.4 恶臭指数评估
在沥青路面铺设过程中，以阈稀释倍数作为衡量VOCs 对于沥青臭气强度的指标[17-
18]，计算公式
如下:
房租租赁合同范本= /i i i M C u (2) 式中: M i 为VOCs 组分i 的阈稀释倍数; C i 为VOCs 组分i 的浓度,×10-
9; u i 为VOCs 组分i 的嗅阈值,
×10-
9.
1.5 致癌风险评估
参考美国环境保护署(EPA)的综合风险信息系统(IRIS)，致癌表征指标可分为终生致癌风险(LCR)、潜在剂量评估职业慢性暴露慢性摄入量(CDI)和非致癌风险评估危害指数(HI).致癌风险值LCR 通过人体长期实际暴露浓度与致癌斜率因子的乘积来表示[19-
20]，计算公式如下:
LCR CDI SF j j j =× (3) 式中:LCR j 为VOCs 组分j 的终生致癌风险，无量纲; CDI j 为VOCs 组分j 的长期日摄入量,µg/(kg·d) ;SF j 为VOCs 组分j 的致癌斜率因子,(kg·d)/µg.
VOCs 主要通过呼吸途径进入人体，鉴于沥青路面铺设受影响人群为成年职业人员且主要在夏秋两季施工，因此慢性暴露慢性摄入量CDI 计算公式如下:
IR ED EF
CDI 365BW AT j j C ×××=
×× (4)
式中:C j 为VOCs 组分j 的质量浓度,µg/m 3; IR 为成人吸收速率，取19m 3/d; ED 为暴露时间，取25a ; EF 为暴露频率，取180d/a; BW 为成人平均体重，取65kg; AT 为平均寿命，致癌风险评估取70a，非致癌风险评估取25a.
非致癌风险值HI 通过长期日摄入量与非致癌参考剂量的比值来表示，计算公式如下:
HI CDI /RfD j j j = (5) 式中:HI j 为VOCs 组分j 的非致癌危害指数，无量纲; CDI j 为VOCs 组分j 的长期日摄入量,µg/(kg·d) ;RfD j 为VOCs 组分j 的参考剂量,µg/(kg·d). 1.6 不确定性定性分析
本研究VOCs 排放特征､风险评估结果与结论存在一定的不确定性，主要包括:(1)采集样品数量相
对较少;(2)沥青标号不同(如70号、90号和110号)，其VOCs 排放浓度和特征组分可能存在差异;(3)沥青种类不同(如石油沥青、改性沥青和乳化沥青)，其VOCs 排放浓度和特征组分可能存在差异;(4)道路类型不同(如高速公路、城市道路等)，单位沥青使用量不同，其VOCs 排放浓度存在差异.本研究通过筛妇女图片
选确定以石油沥青铺设城市道路为主要研究对象，确保其定量定性分析能够基本代表大部分沥青路面铺设的VOCs 排放特征及风险评估.采用平均相对响应因子进行定量计算.
定性定量分析中，以样品中目标物的相对保留时间､辅助定性离子和定量离子间的丰度比与标准中目标物对比进行定性.样品中目标化合物的定量计算公式如下:
is is RRF 22.4
x A M
f A ϕρ=
××× (6) 式中:ρ为样品中目标物的质量浓度,µg/m 3; A x 为样品中目标物的定量离子峰面积;A is 为样品中内标物
的定量离子峰面积;φis 为样品中内标物的摩尔分数,nmol/mol;RRF 为样品中目标物的平均相对响应因子，无量纲;f 为稀释倍数，无量纲;M 为样品中目标物的摩尔质量,g/mol;22.4为标态状态下(273.15K, 101.325kPa 下)气体的摩尔体积,L/mol. 2 结果与讨论
2.1 沥青路面铺设VOCs 的排放特征玉米豆浆的做法
2.1.1 VOCs 的浓度特征 本研究沥青路面铺设过
程VOCs 浓度与环境背景点VOCs 浓度对比结果表明，在摊铺阶段浓度上升至背景值的13.24倍，浓度最低的常温服役阶段也是背景值的1.26倍，表明沥青路面铺设过程可向环境排放大量VOCs.扣除背景值影响，沥青路面铺设过程质量浓度范围为46.69~ 2179µg/m 3,VOCs 浓度最高的阶段为沥青混合料摊铺，高达2179µg/m 3，其次为沥青混合料压实,VOCs 浓度为313.9µg/m 3，再次为沥青混合料冷却,VOCs
浓度为89.46µg/m 3，最后为常温服役沥青路面,VOCs 浓度为46.69µg/m 3.不同采样点位VOCs 浓度如图2所示，可以看出，沥青路面铺设VOCs 排放浓度按照铺路流程依次降低，为路面摊铺>路面压实>路面冷却>路面常温服役.从其它沥青摊铺研究来看[13]，隧道施工沥青摊铺机周边空气环境中非甲烷总烃浓
76 中 国 环 境 科 学 41卷
度为4.67~8.93µg/m 3，高于本研究中开放环境沥青摊铺VOCs 浓度，这可能是由于隧道空气不流通使得污染物质累积，从而导致浓度更高.
摊铺
压实
冷却
常温服役
20 40 60 80 100 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 浓度(µg /m 3
)
烷烃 烯烃 炔烃
芳香烃
酯类
图2 沥青路面不同铺设阶段VOCs 浓度
Fig.2 Concentration of VOCs at different stages of the asphalt
pavement construction
根据现场实测，沥青混合料摊铺、压实、冷却、
常温服役4个过程平均温度分别为134,101,68.0和53.7,℃可知从沥青摊铺到沥青冷却，温度明显降低, VOCs 浓度也随之大幅降低，而沥青冷却与常温服役沥青路面温度相差不大，且浓度相近，说明除了施工操作不同环节，温度也可能是影响沥青铺路VOCs 挥发的一个重要因素.有研究表明，温度越高，沥青VOCs 挥发量越大[21-
22]，本研究现象符合此规律.
2.1.2 VOCs 的组分特征 对沥青路面铺设不同阶段VOCs 组分进行了分析，结果表明，沥青路面铺设排放的VOCs 主要由烷烃、烯烃和芳香烃组成.沥青路面摊铺、路面压实和常温服役均以烷烃为主，占比分别56.0%、62.1%和46.7%，而路面冷却以烯烃为
主，占比为60.5%，其次才是烷烃，占比为18.2%.此外，沥青路面摊铺、压实过程烷烃以C 9~C 11饱和链烃物质为主，沥青路面冷却、常温服役过程烷烃以C 4~C 5饱和链烃物质为主，这可能是由于温度不同导致沥青挥发的VOCs 组分存在差异.
5
贡献(%)
5
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 贡献(%)
乙烷
丙烷
异丁烷
正丁烷
异戊烷
正戊烷
正己烷
正庚烷
正辛烷
正壬烷
正癸烷
十一烷
十一烷
乙酸正丁酯
美人蕉根
十一烷
丙烯
正癸烷
对二乙基苯
1,2,3-三甲苯
甲基丙烯酸甲酯
间二甲苯
1,2,4-三甲苯
乙酸正丁酯
正己烷
正壬烷
邻二甲苯
间二乙苯
对二甲苯
间乙基甲苯
乙烯
1期
李婷婷等：沥青路面铺设VOCs 排放特征及风险评估 77
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
贡献(%)
乙烷异丁烷正丁烷异戊烷正庚烷正癸烷正己烷正戊烷正辛烷2-甲基庚烷2-甲基己烷3-甲基己烷十一烷乙炔乙烯丙烯1-丁烯1-戊烯苯甲苯乙苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯对二乙基苯
苯乙烯甲基丙烯酸甲乙酸乙酯乙酸丙酯乙酸正丁酯
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 贡献（%）
图3 沥青路面不同铺设阶段VOCs 浓度排名前30的组分及占比
Fig.3 Compositions and proportions of VOCs in the top 30 at different stages of the asphalt paveme
nt construction
沥青路面铺设浓度排名前30的VOCs 组分如图3所示，可以看出沥青路面摊铺阶段浓度高贡献组分为十一烷、乙酸正丁酯、正癸烷、正戊烷、正壬烷、间二甲苯、正庚烷、1,2,3-三甲苯、正辛烷、2-甲基庚烷，占比总和高达63.1%.压实阶段浓度高
贡献组分为十一烷、丙烯、正癸烷、对二乙基苯、1,2,3-三甲苯、甲基丙烯酸甲酯、1,2,4-三甲苯、乙酸正丁酯、正己烷，占比总和高达91.8%.冷却阶段浓度高贡献组分为丙烯、异戊烷、甲苯、间二甲苯、正戊烷、十一烷、乙酸正丁酯、正庚烷、对二甲苯、邻二甲苯，占比总和高达87.0%.常温服役阶段浓度高贡献组分为异戊烷、甲苯、乙苯、正戊烷、间二甲苯、异丁烷、正丁烷、甲基丙烯酸甲酯、对二甲苯、邻二甲苯、乙苯，占比总和高达79.4%.
综合来看，沥青路面铺设各个阶段VOCs 组成相似，特征组分为十一烷、正戊烷、丙烯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸正丁酯，占比总和均超过49.2%.
2.2 沥青路面铺设VOCs 恶臭指数评估
摊铺
压实
冷却
常温服役
246850100150200250300350
阈稀释倍数(10-
5)
烷烃 烯烃 炔烃
芳香烃
酯类
图4 沥青路面不同铺设阶段VOCs 的阈稀释倍数 Fig.4 Odor index of VOCs at differen stages of the asphalt
pavement construction
恶臭问题是近年来遭受居民投诉最多的环境问题之一，沥青在铺设施工过程中通常对人体嗅觉感官产生刺激作用，恶臭指数的升高会导致职业人员､周边居民等暴露人群厌恶指数的升高.本
