习题一:
一:选择题
1、如果体系经过一系列变化,最后又变回初始状态,则体系的
A.Q=0,W=0,△U=0,△H=0;
B.Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;
C.Q=-W,△U=Q+W,△H=0;
D.Q≠W,△U=Q+W,△H=0;
2、某化学反应,其反应物消耗3/4时所需时间是它消耗掉1/2时所需时间的2倍,则该反应的级数为
A、1/2级B、1级C、2级D、0级
3、下列物质中,不属于其共轭酸碱的是
4+,NH3;
,H2F+;
3,NH2-;
D.H3O+,OH-
4、下列分子中,偶极矩为零的是
3;2;3;3
5、下列氯化物中,熔点最低的是
2;3;2;2
6、下列分子和离子中,键能最大的是
A.N2;B.O2+;;-
7、下列分子和离子中,具有顺磁性的是
+;B.[Fe(CN)6]4-;C.B2;
8、分裂能△0最大的是
A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4-
9、晶体场稳定化能最大的是
A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-
10、酸性强弱关系正确的是
A.H6TeO6>H2SO4;B.H2SO4H3PO4;>HClO3
11、下列物质中,还原性最强的是
;3;3;D.H2S
12、下列硫化物中,可溶于Na2S溶液的是
;;;2S
13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是
A、0B、2C、4D、6
14、下列配合物中,磁矩约为的是
A.K3[CoF6];B.K3[Fe(CN)6];[TiF6];D.[V(H2O)6]3+
15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中,氧化性最强的是
42-;-;4-;D.H3IO62-
二、填空题
1、硫酸亚硝酸根五氨合钴(III)的化学式是(1)___________;
(NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是(2)____________;
2、自然界中硬度最大的单质是(3)_______________;熔点最高的金属元素是(4)____________.
3、往KI和足量KClO3组成的混合溶液中逐滴加入稀H2SO4,可观察到的现象是(5)_____________.
4、配离子稳定性大小比较:[Cd(NH3)4]2+(6)_________[Cd(en)2]2+;[HgI4]2-(7)________[HgCl4]2-.
5、根据“碰撞理论”,反应速率取决于以下3个因素:(8)_____、(9)______和(10)_______。
6、在水溶液中,HClO4与HNO3的酸强度比较,是(11)________;水被称为(12)__________;在液
体CH3COOH中,HClO4与HNO3的酸强度比较,是(13)_________,故液态CH3COOH被称为(14)
________.
7、已知反应1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)
2)3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)
3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)
则反应FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)的恒压反应热计算公式是=(15)____________,其值
=(16)___________。
8、BF3的几何构型为(17)_________;而BF4-几何构型为(18)__________________;二者的B-F键长
大小比较:BF3(19)_________BF4-。
9、XeF4分子中,Xe原子以(20)____________杂化轨道成键,分子几何构型为(21)___________。
三、完成以下反应的化学方程式或离子方程式:
1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的I2含量;
2、以K2Cr2O7鉴定H2O2的反应(以戊醇萃取);
3、铋酸钠与MnSO4在稀硫酸介质中反应;
4、氧化钴(III)被盐酸溶解;
5、碘放入足量NaOH溶液中;
6、以钛白粉(TiO2)、氯气和石墨制备四氯化钛;
7、把氯气通入Bi(III)的NaOH溶液中。
四、问答-计算题
1、黄金的提取通常采用氰化-氧化法。
(1)、氰化法是向含氰化钠的矿粉(Au粉)混合液中鼓入空气,将金转移到溶液,再用锌粉还原提取
Au。试写出反应过程的离子方程式,计算两个反应的平衡常数。
(已知:Ф0Au+/Au=,Ф0O2/OH-=,Ф0Zn2+/Zn=,
K稳Au(CN)2-=×1038,K稳Zn(OH)42-=×1016)
(2)、纯度达%%的黄金可用AuCl3的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明,AuCl3在浓HCl中是以
[H9O4]+[AuCl4]-存在,请写出[H9O4]+的结构图。
(3)、为了富集AuCl3,常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取,请说明基本原理。
(4)、为保护环境,必须对含CN-废水进行处理,请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺
点。(25分)
2、等电子原理通常是指化合物价层电子数相同的化合物,可能具有相似的结构。例如:CO32-、SO3、
NO3-都有24个价电子,都为平面三角形结构,都有3σ+1∏46键。试根据这一原则和八电子隅规则以及下
列化学事实讨论以下化合物或离子的结构。
已知:电负性XN=,XS=,XF=。
(1)、NSF(g)是一种很不稳定的气态化合物(A),写出A的结构式;
(2)、A可以聚合为环状三聚体(B),写出B的结构式;
(3)、A可以结合一个F-成为阴离子(C),写出C的结构式;
(4)、A还可以失去一个F-成为阳离子(D),写出D的结构式;
(5)、ABCD中哪一种分子或离子具有最短的S-N键?为什么?(15分)
3、化合物A是一种黑色固体,不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中,而易溶于热HCl溶液中,生成
一种绿色的溶液B;如果溶液B与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液C;若用较大量水稀释溶液C,
生成白色沉淀D。D可溶于氨水中生成无色溶液E;无色溶液E在空气中迅速变成兰色溶液F;往F中加
入KCN时,生成无色溶液G;往G中加入锌粉则生成红色沉淀H;H不溶于稀酸或稀碱中,但可溶于热
HNO3中生成兰色溶液I;往I中慢慢加入NaOH溶液则生成沉淀J;将J过滤、取出后,强热又得到原化
合物A。写出A~J的化学式。(10分)
习题答案
一、;;;;;;;;;;;;;;
二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO;
(2)二氯·二硫氰合铬(Ⅲ)酸氨;
(3)金刚石;
(4)钨;
(5)无色(→黄色)→紫色()→无色();
(6)<;
(7)>;
(8)活化分子占的百分比;
(9)碰撞频率;
(10)方位因子(碰撞方位);
(11)HClO≈(或==)HNO;
(12)拉平试剂;
(13)HClO>HNO;
(14)区分试剂;
(15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6;
(16)-11kJ·mol-1;
(17)(平面)正方形;
(18)正四面体;
(19)<;
(20)sp3d2;
(21)(平面)正三角形。
三、+I2==S4O62-+2I-
+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O
(4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O)
+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O
(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O
Co2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O
+6OH==5I-+IO3-+3H2O
(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g)
(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O
四、1.(1)4Au++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OH-
K==[Au(CN)2-]4[OH-]4*[Au+]4/([CN-]8*P[O2]*[Au+]4)
==[Au(CN)2-]4*[Au+]4*[OH-]4/([Au+]4[CN-]8*P(O2))
==(K稳Au(CN)2-)4*K’
㏒K’==nε0/,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=
n==4,K’==*10-87
∴K==*1038)4**10-87==*1066
2Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42-
K==[Zn(CN)42-]/[Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[Au+]2
设K’’==[Zn2+]/[Au+],为对应于以下反应的平衡常数2Au++Zn==2Au+Zn2+
ε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2
㏒K’’==nε0/,K’’==*1083
得K==*1022
(2)
(3)与[HgO4+]形成氢键,螯合效应,-OR基团亲油,进入苯溶液,使AuCl4-富集于有机相。
(4)络合-沉淀法:Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓
长处:本钱低;缺点:产生二次污染,设备庞大。
氧化法:CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2
优点:处理彻底;缺点:成本较高。
2.(1)NSF价电子数==5+6+7==18,与O3,SO2为等电子体,因Xs小,S原子为中心体,作sp2杂化,
V型分子;据“八隅律”,S-F为单键,而S-N之间为多重键:
不可能为:其中S-N键级为2(1σ+1π)
(2)可见,未形成离域键,S-N键级为1(1σ)。
(3)NSF+F-==[NSF2]-与SOCl2等电子体。S作sp3杂化,S-N键级为1(1σ)。
(4)NSF==[NS]++F-,[NS]+与N2互为等电子体:[:N≡S:]S-N键级为3(1σ+2π)。
(5)由键级可知[NS]+键级3,最大,故具有最短的S-N键。
3.(A)CuO;(B)CuCl42-;(C)CuCl32-;(D)CuCl
↓;(E)Cu(NH3)2+;(F)Cu(NH3)42+;(G)Cu(CN)2-;(H)Cu;(I)Cu(H2O)62+;(J)Cu(OH)2.
习题二:
一.选择题
二.1、如果体系经过一系列变化,最后又变回初始状态,则体系的
三.A.Q=0,W=0,△U=0,△H=0;
四.B.Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;
五.C.Q=-W,△U=Q+W,△H=0;
六.D.Q≠W,△U=Q+W,△H=0;
七.2、某化学反应,其反应物消耗3/4时所需时间是它消耗掉1/2时所需时间的2倍,则该反
应的级数为
八.A、1/2级B、1级C、2级D、0级
九.3、下列物质中,不属于其共轭酸碱的是
十.4+,NH3;,H2F+;3,NH2-;D.H3O+,OH-
十一.4、下列分子中,偶极矩为零的是
十二.3;2;3;3
十三.5、下列氯化物中,熔点最低的是
十四.2;3;2;2
十五.6、下列分子和离子中,键能最大的是
十六.A.N2;B.O2+;;-
十七.7、下列分子和离子中,具有顺磁性的是
十八.+;B.[Fe(CN)6]4-;C.B2;
十九.8、分裂能△0最大的是
二十.A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4-
二十一.9、晶体场稳定化能最大的是
二十二.A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-
二十三.10、酸性强弱关系正确的是
二十四.A.H6TeO6>H2SO4;B.H2SO4H3PO4;>HClO3
二十五.11、下列物质中,还原性最强的是
二十六.;3;3;D.H2S
二十七.12、下列硫化物中,可溶于Na2S溶液的是
二十八.;;;2S
二十九.13、[Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是
三十.A、0B、2C、4D、6
三十一.14、下列配合物中,磁矩约为的是
三十二.A.K3[CoF6];B.K3[Fe(CN)6];[TiF6];D.[V(H2O)6]3+
三十三.15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中,氧化性最强的是
三十四.42-;-;4-;D.H3IO62-
三十五.
三十六.二、填空题
三十七.1、硫酸亚硝酸根五氨合钴(III)的化学式是(1)_______
三十八.(NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是(2)____________;
三十九.2、自然界中硬度最大的单质是(3)_______________;熔点最高的金属元素是(4)
____________.
四十.3、往KI和足量KClO3组成的混合溶液中逐滴加入稀H2SO4,可观察到的现象是(5)
_____________.
四十一.4、配离子稳定性大小比较:[Cd(NH3)4]2+(6)_________[Cd(en)2]2+;[HgI4]2-
(7)________[HgCl4]2-.
四十二.5、根据“碰撞理论”,反应速率取决于以下3个因素:(8)_____、(9)______和
(10)_______。
四十三.6、在水溶液中,HClO4与HNO3的酸强度比较,是(11)________;水被称为
(12)__________;在液体CH3COOH中,HClO4与HNO3的酸强度比较,是(13)_________,故液态
CH3COOH被称为(14)________.
四十四.7、已知反应1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)
四十五.2)3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g)
四十六.3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)
四十七.则反应FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)的恒压反应热计算公式是=(15)
____________,其值=(16)___________。
四十八.8、BF3的几何构型为(17)_________;而BF4-几何构型为(18)__________________;
二者的B-F键长大小比较:BF3(19)_________BF4-。
四十九.9、XeF4分子中,Xe原子以(20)____________杂化轨道成键,分子几何构型为
(21)___________。
五十.
五十一.三、完成以下反应的化学方程式或离子方程式:
五十二.1、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的I2含量;
五十三.2、以K2Cr2O7鉴定H2O2的反应(以戊醇萃取);
五十四.3、铋酸钠与MnSO4在稀硫酸介质中反应;
五十五.4、氧化钴(III)被盐酸溶解;
五十六.5、碘放入足量NaOH溶液中;
五十七.6、以钛白粉(TiO2)、氯气和石墨制备四氯化钛;
五十八.7、把氯气通入Bi(III)的NaOH溶液中。
五十九.
六十.四、问答-计算题
六十一.黄金的提取通常采用氰化-氧化法。
六十二.1、氰化法是向含氰化钠的矿粉(Au粉)混合液中鼓入空气,将金转移到溶液,再用
锌粉还原提取Au。试写出反应过程的离子方程式,计算两个反应的平衡常数。
六十三.(已知:Ф0Au+/Au=,Ф0O2/OH-=,Ф0Zn2+/Zn=,
六十四.K稳Au(CN)2-=×1038,K稳Zn(OH)42-=×1016)
六十五.2、纯度达%%的黄金可用AuCl3的盐酸溶液进行电解制取。有证据表明,AuCl3在浓
HCl中是以[H9O4]+[AuCl4]-存在,请写出[H9O4]+的结构图。
六十六.3、为了富集AuCl3,常用加入含磷酸三丁酯的苯溶液萃取,请说明基本原理。
六十七.4、为保护环境,必须对含CN-废水进行处理,请设计两个原理不同的处理方案。比
较它们的优缺点。(25分)
六十八.
习题答案
一、;;;;;;;;;;;;;;
二、(1)[Co(ONO)(NH)]SO;
(2)二氯·二硫氰合铬(Ⅲ)酸氨;
(3)金刚石;
(4)钨;
(5)无色(→黄色)→紫色()→无色();
(6)<;
(7)>;
(8)活化分子占的百分比;
(9)碰撞频率;
(10)方位因子(碰撞方位);
(11)HClO≈(或==)HNO;
(12)拉平试剂;
(13)HClO>HNO;
(14)区分试剂;
(15)(△H10*3-△H20-△H30*2)/6;
(16)-11kJ·mol-1;
(17)(平面)正方形;
(18)正四面体;
(19)<;
(20)sp3d2;
(21)(平面)正三角形。
三、+I2==S4O62-+2I-
+4H2O2+2H+==2CrO5+5H2O
(4Cr2O7+12H+==4Cr3++7O2↑+6H2O)
+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O
(s)+6HCl==2CoCl2+Cl2↑+3H2O
Co2O3(s)+6H++2Cl-==2Co2++Cl2↑+3H2O
+6OH==5I-+IO3-+3H2O
(s)+2Cl2(g)+2C(s)==TiCl4(l)+2CO2(g)
(OH)3+3NaOH+Cl2==Na3BiO3(s)+2NaCl+3H2O
四、++8CN-+2H2O+O2==4Au(CN)2-+4OH-
K==[Au(CN)2-]4[OH-]4*[Au+]4/([CN-]8*P[O2]*[Au+]4)
==[Au(CN)2-]4*[Au+]4*[OH-]4/([Au+]4[CN-]8*P(O2))
==(K稳Au(CN)2-)4*K’
㏒K’==nε0/,ε0=φ0(O2/OH-)-φ0(Au+/Au)=
n==4,K’==*10-87∴K==*1038)4**10-87==*1066
2Au(CN)2-+Zn==2Au+Zn(CN)42-
K==[Zn(CN)42-]/[Au(CN)2-]2==K(Zn(CN)42-)*K(Au(CN)2-)-2*[Zn2+]/[Au+]2
设K’’==[Zn2+]/[Au+],为对应于以下反应的平衡常数
2Au++Zn==2Au+Zn2+
ε0==φ0(Au+/Au)-φ0(Zn2+/Zn),n==2
㏒K’’==nε0/,K’’==*1083
得K==*1022
2
3.与[HgO4+]形成氢键,螯合效应,-OR基团亲油,进入苯溶液,使AuCl4-富集于有机相。
4.络合-沉淀法:Fe2++6CN-OHFe(CN)64-Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3↓
长处:本钱低;缺点:产生二次污染,设备庞大。
氧化法:CN-+OH-+O3(Cl2,ClO-,H2O2,Na2O2)→CNO-→CO2+N2
优点:处理彻底;缺点:成本较高。
分析化学部份:
一、填空题
1、化学试剂一级品称_______;二级品称____________;三级品称______________。
2、涤下列不洁仪器选择最合适洗涤剂:容量瓶用____________;烧杯用___________;刚装过氢氧化
钠溶液并不挂水珠的滴定管用____________________。
3、下列标准溶液选择合适的滴定管:硝酸银用_______________;氢氧化钾用_______________;重
铬酸钾用__________________。
4、以下重量分析沉淀形式选择最合适速度的定量滤纸:MgNH4PO4用____________;Fe(OH)3用
______________;BaSO4用_________________。
5、积比为1:1的盐酸溶液为___________mol/L;1:2的硫酸溶液浓度为_________mol/L;1:1的硝酸溶
液的浓度为____________mol/L。
6、,其有效数字为_____位;%,其有效数字为___________位;其有效数字为___________位。
7、下列标定选择合适的基准物质:标定氢氧化钠溶液用_____________;标定硫代硫酸钠溶液用
______________;标定硝酸银溶液用___________________。
8、用锌标定EDTA溶液,可用_____________缓冲溶液,以_______________作指示剂,由_______
色变为______________色为终点。
二、计算题(18分)
1、称取基准物质草酸,溶于水,用氢氧化钠溶液滴定至终点时,消耗了氢氧化钠溶液。计算氢氧化钠
标准溶液的准确浓度。已知M=。(8分)
2、采用氧化还原滴定法测定铁矿石中铁的含量。称取试样,溶于盐酸溶液后,以SnCl2将试液中的
Fe3+完全还原为Fe2+。再以L重铬酸钾标准溶液滴定。滴定到终点时,消耗重铬酸钾滴定剂。计算试样中
Fe2O3的百分含量。已知M(Fe2O3)=。(10分)
习题答案
一、一、保证试剂(或优级纯);分析试剂(或分析纯);化学纯;
2、铬酸洗液;去污粉;自来水;
3、酸式;碱式;酸式;
4、中速;快速;慢速;
5、6;6;8;
6、4;1;1;
7、邻苯二甲酸氢钠;重铬酸钾;氯化钠;
8、醋酸-醋酸钠;二甲酚橙;红;黄。
二、一、CNaOH==*10000*2/*==L
2、%Fe2O3==3****100/(1000*==
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