采用气相色谱对温室气体进行同时分析
摘要
安捷伦科技公司已开发出基于Agilent 7890A GC 系统的两种分析方法，用于对空气样品中的甲烷(CH 4)、二氧化碳(CO 2) 和一氧化二氮(N 2O) 进行同时分析。每个系统都具有其独特的性能，以满足温室气体分析的不同要求。并且两个系统都能够很容易地扩展到检测六氟化硫(SF 6)。两种方法的检测结果都证明可以为所需的分析提供高灵敏度和优异的重现性。
作者
Chunxiao Wang Agilent Technologies 412 YingLun Road
Waigaoqiao Free Trade Zone Shanghai 200131China
应用
环境
引言
二氧化碳(CO 2)、甲烷(CH 4) 和一氧化二氮(N 2O) 被认为是地球大气中的主要温室气体。这些气体吸收大气中的热量，从而对地球温度造成影响。对温室气体不间断地测量为追踪气体排放趋势及对抗地球气候变化提供了有意义的信息。从2010年1月1日起，美国环保署要求温室气体排放量大的机构在新的报告系统下采集温室气体的数据。[1]。
安捷伦科技公司已开发出Agilent 7890A GC 系统的两种不同配置，用于分析温室气体。这两个系统也
可以用于分析目的分析物包括CH 4, N 2O 和CO 2 等气体的其他样品，例如土壤气体分析或植物呼吸研究[2]。
方法1: SP1 7890-0468
Agilent 7890A GC 系统配备了使用两个检测器（火焰离子化检测器和微池电子捕获检测器）的单通道，用于分析空气样品中的CO 2、CH 4、N 2O 和SF 6。配备了火焰离子化检测器的甲烷转化器可以分析低浓度CO 2。
方法2: SP1 7890-0467
Agilent 7890A GC 系统配备了使用三个检测器（火焰离子化检测器、热导检测器和微池电子捕获检测器）的两个独立通道，用于分析空气样品中的CO 2、CH 4、N 2O 和SF 6。可以对浓度水平范围较大的CO 2进行检测。高浓度的CO 2可以通过热导检测器进行分析，而低浓度的CO 2可以通过配备了火焰离子化检测器的甲烷转化器进行分析。
动态配比系统可以以氮气为稀释剂用于制备低浓度气体校正标样。
实验与结果
方法1: SP1 7890-0468
该系统配备三个阀和两个检测器，使用1/8 英寸不锈钢填充柱（HayeSep Q 80/100）。甲烷转化器/火焰离子化检测器
（methanizer/FID ）的组合系统用于检测低浓度的CH 4和CO 2，而微池电子捕获检测器用于检测N 2O 。图1 为该系统的阀图。使用6 通阀代替10 通阀可实现顶空进样器的自动进样。表1 中列出了方法1 所用的典型GC 条件。
庄静庵图1.SP1 7890-0468 的配置
表1.
使用方法1 进行温室气体分析的典型GC 条件
7890A GC 阀温度：100 °C 柱箱温度：60 °C 建议在110 °C 柱箱温度下后运行2 分钟
甲烷转化器温度：375 °C 定量环：
1 mL
色谱柱1、2 流量(N 2)：21 mL/min (60 °C)，恒压
火焰离子化检测器温度：250 °C H 2流量：48 mL/min 空气流量：500 mL/min 尾吹气(N 2) 流量： 2 mL/min 微池电子捕获检测器温度：好吃的早餐
350 °C 尾吹气，含5% 甲烷的氩气(Ar/5%CH 4)： 2 mL/min 气体样品标样的浓度CH 4：20.18 ppm v CO 2：376.4 ppm v N 2O ：
3.27 ppm v
图2 为使用方法1 获得的气体标样的色谱图。将样品注入短的HayeSep Q （色谱柱1）中，该色谱柱将组分（包括空气、CO 2和CH 4）与水隔开。将N 2O 之后的所有分析物都反吹到放空口1。同时空
气(O 2) 应该远离甲烷转化器和微池电子捕获检测器并通过排放口2 排放。通过甲烷转化器使CO 2转变为CH 4，并通过如图2B 所示的火焰离子化检测器进行测量。CO 2从色谱柱2 流出后，将洗脱液引至微池电子捕获检测器，测量N 2O ，如图2A 所示。表2 列出21 次连续分析的重现性研究的结果。由此可以看出该配置对CH 4、CO 2和N 2O 标样的分析具有优异的峰面积重现性。
24
6
8ECD N 2ǖ
Ar/5% CH 4ǖ !
豆腐的做法大全家常FID/ N 2ǖ
1012min
min
24681012N 2O: 32.7 ppb S/N 10
CO 2: 3.76 ppm S/N 100
CH 4: 0.2 ppm S/N 10
37人体艺术摄影图3.
万里长城怎么画使用方法1 对稀释100 倍的CH 4、CO 2和N 2O 标样进行分析所得的色谱图。
2468ECD N 2ǖ
Ar/5% CH 4ǖ
FID/ N 2ǖ
1012min
min
24681012N 2O
CO 2简笔画小鱼
CH 4
CH 4 20.18 ppm v CO 2 376.4 ppm v N 2O 3.27 ppm vcicc
图2.使用方法1 对温室气体标准样进行分析。
使用相同配置的系统分析实际样品。在本实验中，用方法1 分析实验室空气。图4 为所得的色谱图。检测出N 2O 、CH 4和CO 2的浓度分别为473 ppb 、2.7 ppm 和380 ppm 。
温室气体分析仪可以轻松实现对六氟化硫(SF 6) 的分析。只需将反吹时间延迟到SF 6洗脱进入柱1（前柱）。图5 显示1 毫升样品中含有约0.5 ppb 的SF 6的色谱图。0.5 ppb 的SF 6标样经动态配比稀释200 倍得到（初始SF 6标样浓度为100 ppb ）。
ECD N 2ǖ
Ar/5% CH 4ǖ
min
24SF 6ǖ 0.5 ppb S/N ǖ 99
681012图5.约0.5 ppb 的SF6 标样的色谱图。
24
6
8ECD
N 2ǖ
Ar/5% CH 4ǖ
FID/ N 2ǖ
1012min
min
24681012N 2O: 473 ppb DŽ Dž
SF6
CO 2: 380 ppm DŽ Dž
CH 4: 2.7 ppm DŽ Dž
图4.
实际样品（实验室空气）的色谱图。
方法2: SP1 7890-0467
该系统包括两个独立的通道，配备1/8 英寸的不锈钢填充柱(HayeSep Q 80/100)。第一个通道采用两个配备热导检测器和火焰离子化检测器的阀。热导检测器与甲烷转化器-火焰离子化检测器串联，用于检测CH 4和CO 2。该通道的灵活性很好，可以检测各种浓度的CO 2。低浓度CO 2可以通过甲烷转化器转变为CH 4，然后火焰离子化检测器对其进行检测。该系统可以根据需要灵活运用。热导检测器可用于高浓度CO 2的分析。如果只要求分析高浓度CO 2（高于50 ppm ），可移除甲烷转化器。可通过增加一个额外的Molsive 色谱柱使本通道扩展到进行O 2和N 2的分析。另一个配备两个阀的微池电子捕获检测器通道专用于检测N 2O 和SF 6。前柱（色谱柱1 和2）将较重的组分（主要为水）反吹至放空口1 和放空口4。O 2不应进入甲烷转化器和微池电子捕获检测器，通过放空口2 和放空口3 排出。图6 为本装置典型的管道布置图。方法2 的典型气相色谱条件列于表3 中。
表3.使用方法2 进行温室气体分析的典型GC 条件。
阀温度：100 °C 柱箱温度：60 °C 建议在110 °C 柱箱温度下后运行2 min
定量环：
1 mL
色谱柱1、2 流量(He): 21 mL/min (60 °C)，恒压色谱柱3、4 流量(N 2): 21 mL/min (60 °C)，恒压火焰离子化检测器温度：250 °C H 2流量：48 mL/min 空气流量：500 mL/min 尾吹气流量(N 2)： 2 mL/min 热导检测器温度：200 °C 参考流量：40 mL/min 尾吹气流量： 2 mL/min 微池电子捕获检测器温度：
350 °C 尾吹气，Ar/5% CH 4： 2 mL/min 甲烷转化器温度：
375 °C
图6.方法2 的阀门配置。
2
4
68
ECD
艨艟巨舰一毛轻
N 2ǖ !
Ar-5% CH 4ǖ
FID - He ǖ
TCD ǖ He ǖ
10
min
246810min
246810min
N 2O: 441 ppb DŽ Dž
SF6
CO 2: 398 ppm DŽ Dž
CH 4: 2.2 ppm DŽ Dž
图7.使用方法2 所得实际样品（实验室空气）的色谱图。
