二安替比林甲烷分光光度法测定钛渣中的二氧化钛
邓军华
【摘 要】Diantipyryl methane spectrophotometry was applied to the determination of titanium dioxide (wTiO2 50%-95%)in titanium slag.The sample was fud at 1 000 ℃ for 20 min with a mixed flux of anhydrous sodium carbonate and boric acid in the mass ratio of 2 to 1.The melt was dissolved in sulfuric acid.Ascorbic acid solution was added to the solution to eliminate the interference of Fe3+ .Then hydrochloric acid and diantipyryl methane solution were added to the solution for color reaction at room temperature.The absorbance was measured at the wavelength of 430 nm.At the optimum conditions,Beer′s law was obeyed with the mass concentration of titanium dioxide in the range of 8.0-19 mg·L-1 ,and the apparent molar absorptivity was 1.05×104 L·mol-1 · cm-1 .The propod method was ud for the analysis of standard samples and real samples,giving results consistent with the certified values and tho obtained by ferric ammonium sulfate titrimetry,and RSDs (n=6)were less than 0.2%.%采用二安替比林甲烷分光光度法测定钛渣中二氧化钛含量（50
％～95％）。样品与无水碳酸钠-硼酸（质量比为2比1）熔剂混合后在1000℃熔融20 min，用硫酸浸取后，在溶液中加入抗坏血酸溶液用以消除 Fe3＋的干扰，再加入盐酸和二安替比林甲烷溶液，在室温下显色后，于波长430 nm 处测定吸光度。在优化的试验条件下，二氧化钛的质量浓度在8．0～19 mg·L－1范围内符合比尔定律，显色体系的表观摩尔吸光率为1．05×104 L·mol－1·cm－1。方法用于测定标准样品和试样，结果与认定值以及硫酸高铁铵滴定法的测定值相吻合，测定值的相对标准偏差（n＝6）小于0．2％。
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2016(052)001
【总页数】4页(P37-40)
【关键词】二安替比林甲烷;分光光度法;二氧化钛;钛渣
【作 者】邓军华
【作者单位】鞍钢钢铁研究院，鞍山 114009
【正文语种】中 文
【中图分类】O657.32
我国钛资源比较丰富，主要以钛铁岩矿为主。钛铁矿一般直接供硫酸法钛白生产作原料，少量加工成富钛料，供氯化法钛白、四氯化钛、海绵钛和电焊条工业使用。随着海绵钛和氯化钛白工业的迅速发展，对钛渣等富钛料的需求越来越大，钛渣中二氧化钛的含量相对较高，质量分数在50%～95%之间。高含量二氧化钛的测定主要采用铝片还原-硫酸高铁滴定法［1-6］，操作过程的还原、冷却、滴定等步骤须在保护气氛下进行，条件苛刻。文献［7］采用二安替比林甲烷（DAPM）光度法测定高钛高炉渣中钛，其质量分数低于27%。采用大比例定容、分取小体积显色，体积分取比系数达到500，分析结果波动较大。国家标准 GB／T 12808－1991中规定 A类玻璃仪器单标线吸量管的体积为1 m L，容量允差为0．007 m L。在95%的置信度下，假设二氧化钛的质量分数为95%，按矩形分布计算得到引入不确定度分量（Δc）为0．73%。单标线吸量管的体积为2 m L，容量允差为0．010 m L，同样计算得到引入不确定度分量（Δc）为0．55%。由A＝εbc＝－lg T，可知：d A／A＝d c／c＝－（0．434／T lg T）d T，经典的｜Er｜－T关系图是固定d T＝ΔT＝－0．高山流水比喻
5%绘制得到。而数显光度计的吸光度精度可达小数点后3位，有效量程可达2．500，甚至量程最大为3．000，d T 已小于1×10－5。假设二氧化钛的质量分数为95%，吸光度为2．500，d T＝1×10－5，按d c／c＝（－0．434／T lg T）d T计算得到d c＝0．052%，在95%的置信度下，K＝2，Δc＝0．104%。可知采用高吸光度引起的不确定分量远远小于小体积分取引起的不确定分量，说明采用高吸光度进行高含量二氧化钛的测定，能有效地降低方法的误差。
本工作利用新型分光光度计具有高量程、好的重复性和稳定性，优化分析参数，采用二安替比林甲烷光度法测定钛渣中二氧化钛的含量，方法只进行一次分取显色（体积分取比系数50），用二氧化钛标准溶液绘制标准曲线。
1．1 仪器与试剂
UV-7504型紫外-可见光分光光度计；SSKF-94型箱式电阻炉。
二氧化钛标准溶液：400 mg·L－1。
二安替比林甲烷（DAPM）溶液：40 g·L－1。
抗坏血酸溶液：30 g·L－1。
混合熔剂：无水碳酸钠-硼酸混合物（质量比为2比1）。
1．2 试验方法
桃叶橙称取试样0．100 0 g放入铂金坩埚中，加入混合熔剂3～5 g，混匀，再覆盖1～2 g。将坩埚置于1 000℃的箱式电阻炉中熔融20 min，取出冷却。将坩埚放入盛有60 m L去离子水和10 m L硫酸的烧杯中加热至熔块全部溶解（如果出现锰沉淀，可以滴加过氧化氢进行处理），洗净坩埚，取下冷却。将溶液移入250 mL容量瓶中定容，混匀。
移取5．00 m L试液至100 mL容量瓶中，加入30 g·L－1抗坏血酸溶液10 mL，摇匀放置5 min。再加入盐酸15 mL，40 g·L－1二安替比林甲烷溶液20 m L，摇匀，放置20 min后定容，混匀。以试剂空白溶液为参比，用1 cm比色皿，在波长430 nm处测量其吸光度。
移取试剂空白溶液5．00 mL若干份于100 mL容量瓶中，根据所测试样含量准确加入适量的二氧化钛标准溶液，混匀，进行同步显色操作。以试剂空白作参比，用1 cm比色皿，在波长430 nm处测量其吸光度，以二氧化钛的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标
准曲线并计算结果。
精神病人管控措施2．1 试验条件的选择
家庭节水计划2．1．1 测定波长
试验采用的分光光度计设计吸光度量程为0～2．500，最高显示量程为3．000。移取400 mg·L－1二氧化钛标准溶液4．00 mL，加入盐酸15 mL，30 g·L－1抗坏血酸溶液5 m L和40 g·L－1DAPM溶液15 m L进行显色，于不同波长处测量吸光度，结果见图1。
三元仔猪由图1可知：在2．0 mol·L－1盐酸介质中，钛与二安替比林甲烷形成的配合物最大吸收峰位于380～390 nm。而当波长为430 nm时，质量分数为95%的二氧化钛的吸光度约为2．5，接近光度计设计的最大有效量程。试验选择测定波长为430 nm。
2．1．2 试样分解方法
钛渣采用酸体系分解存在溶解不完全、钛易水解等问题。碱性熔剂过氧化钠虽然能完全分解试样，但严重腐蚀坩埚，易出现坩埚穿漏现象。试验采用无水碳酸钠-硼酸混合熔剂（质
量比为2比1）进行试样分解。该熔剂成本低、不引入干扰离子、空白值低，高温分解试样完全，试液浸取酸度易控制。试验选择混合熔剂用量为4～7 g，在1 000 ℃熔融20 min分解试样，效果较好。含碳高的试样先灼烧处理，再进行后续操作。
2．1．3 浸取酸与显色酸度
试验发现高含量二氧化钛试样用盐酸、硝酸和低酸度的硫酸溶解时均易出现浑浊现象。当二氧化钛的质量分数为95%时，硫酸用量大于10 m L，浸取速度较快，浸取液长时间煮沸不出现浑浊。
试验移取400 mg·L－1二氧化钛标准溶液4．00 m L至100 mL容量瓶中，加入不同体积的盐酸、30 g·L－1抗坏血酸溶液5 m L和40 g·L－1DAPM溶液15 mL进行显色，结果表明：在1．2～3．0 mol·L－1盐酸介质中，配合物的吸光度保持稳定。故试验选择浸取时硫酸用量为10 mL，显色时盐酸用量为15 m L。
怎么折信封2．1．4 反应速率及络合物的稳定性
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试验采用室温下显色，当反应温度在20℃～30℃之间时，吸光度基本不变。移取400 mg·L
－1二氧化钛标准溶液4．00 m L于100 m L容量瓶中，按试验方法显色后测量其吸光度。结果表明：在2．0 mol·L－1盐酸介质中，反应20 min后吸光度即可达到最大且稳定，溶液在1 h内吸光度基本不变。
证书的英语2．1．5 抗坏血酸溶液的用量
试验中主要干扰元素为铁，采用抗坏血酸作为掩蔽剂，可将溶液中的Fe3＋还原为Fe2＋从而消除干扰。移取400 mg·L－1二氧化钛标准溶液4．00 mL 和100～750μg Fe3＋于100 mL容量瓶中，加入不同量的抗坏血酸溶液，按试验方法显色后进行测定。结果表明：抗坏血酸溶液用量在4～10 m L时，吸光度基本不变，见图2。
