常⽤试剂----三甲基碘硅烷
【英⽂名称】Iodotrimethylsilane
【分⼦量】200.10
【CA登录号】[16029-98-4]
【缩写和别名】TMSI，TMS-I
【结构式】Me3SiI
【物理性质】bp 106 ℃，d 1.406 g/cm3。溶于⼤多数有机溶剂，通常在CH2Cl2, CHCl3, CCl4, ClCH2CH2Cl和MeCN 中使⽤。
【制备和商品】该试剂在国外⼤型化学试剂公司有销售。实验室可以有多种⽅法来制备，建议使⽤以六甲基⼆硅烷和I2为原料的制备⽅法，该⽅法可以提⾼产物的纯度[1]。在许多时候也可以使⽤三甲基氯硅烷与NaI 或者LiI 在反应前原位⽣成三甲基碘硅烷，但是这样⽣成的试剂的反应活性可能较低。
【注意事项】该试剂属于⾼度吸⽔性化合物，对空⽓和湿⽓⾮常敏感。商品试剂⼀般使⽤安瓿瓶包装，不宜长期储存。
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三甲基碘硅烷(TMSI)是有机合成中最常见的反应试剂之⼀，有着⾮常⼴泛的⽤途。它具有许多其它试剂不可替代的性质和功能，特别是它能够在极其温和的条件下选择性地和⾼产率地断裂醚、酯、碳酸酯、缩酮和内酯。
断裂醚官能团的C-O 键可能是TMSI 最重要和应⽤最频繁的化学功能。该反应可在中性条件下数分钟⾄数⼩时内完成，即使甲基醚也给出很好的结果。烷基被断裂的次序是：叔烃基 >苄基 >烯丙基 >仲烃基 >伯烃
基 (式1)[2,3]。酚醚⼀般需要较⾼的温度和较长的时间 (式2)[4]。
百令胶囊的功效
TMSI 断裂酯的反应⽐其它同类试剂容易得多，但对各种酯的难易程度有⼀定的差异，因此造就了选择性的机会。这类反应中最有意义的⼯作是将它们⽤于多种碳酸酯保护基的去保护 (式3)[5]，例如：选择性去N-Boc[6]或者N-Cbz (式4) [7]。⽂献还报道了在醚键的存在下可以实现对磷酸酯中C-O键的断裂[8]。
有多种⽅法可以将醇羟基转化成为碘，但是使⽤TMSI进⾏的转变条件之温和以及效率之⾼，使之在糖化学中具有重要的地位。TMSI⾼度选择性地将糖分⼦中缩醛的羟基转化成为碘，⽽保持其它官能团不发⽣变化 (式5)[9,10]。过量的TMSI与环醚化合物反应是获得碘化物的另外⼀种⾮常有价值的反应。有时⽤这种⽅法⽣成的碘化物可以不经分离，直接⽤于下⼀步的烷基化反应 (式6)[11,12]。
虽然TMSI很容易将醇转化成相应的三甲基硅醚，或者将羰基转化成为相应烯醇的三甲基硅醚 (式7)[13,14]，但是由于TMSI 操作和价格上的原因，完全可以⽤其它廉价和⽅便的试剂所替代。
参考⽂献
1. Posner, G. H.; Cho, C.; Anjeh, T. E. N.; Johnson, N.; Horst, R.L. J. Org. Chem., 1995, 60, 4617.
2. Kair, F.; Schwink, L.; Velder, J.; Schmalz, H.-G. J. Org. Chem., 2002, 67, 9248.
3. Garg, N. K.; Sarpong, R.; Stoltz, B. M. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 13179.
我不想后羿射月4. Anderson, J. C.; Denton, R. M.; Wilson, C. Org. Lett., 2005, 7, 123.
5. Shinohara, T.; Deng, H.; Snapper, M. L.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 7334.干锅排骨的做法
6. Lee, M.; Hek, D.; Suvorov, M.; Lee, W.; Vakulenko, S.; Mobashery, S. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 16322.
7. Brenneman, J. B.; Martin, S. F. Org. Lett., 2004, 6, 1329.
8. Wu, T.; Froeyen, M.; Kempeneers, V.; Pannecouque, C.; Wang, J.; Busson, R.; De Clercq, E.; Herdewijn, P. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5056.
国共合作几次
9. Lam, S. N.; Gervay-Hague, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2387.
老师的形象10. Du, W.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2005, 7, 2063.
11. Dabideen, D. R.; Gervay-Hague, J. Org. Lett., 2004, 6, 973.
12. Bravo, F.; Viso, A.; Castillon, S. J. Org. Chem., 2003, 68,1172.
13. Winkler, J. D.; Doherty, E. M. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,7425.
14. Planas, L.; Perard-Viret, J.; Royer, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 3087.
全中国有多少人口本⽂转⾃：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著
⼀、甲基醚的脱甲基反应汇总
三甲基碘硅烷脱甲基是通过芳基甲醚与三甲基碘硅烷⽣成芳基硅醚，⽔解得到脱甲基产物。⼀种常⽤的去甲基试剂，在此体系中，双键、三键、酮羰基、氨基和卤代物稳定，但苄醚、三苯甲基醚、叔丁基醚不稳定。三甲基碘硅烷能裂解酯但⽐醚慢。
⼆、N-苄氧羰基（Cbz）的去保护
三、N-叔丁氧羰基的去保护示儿古诗原文
在中性的⽆⽔条件下Me3SiI在CHCl3或CH3CN中除了能脱除Boc外，也能断裂氨基甲酸酯、酯、醚和缩酮。通过控制条件可以得到⼀定的选择性。
