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i:10.ki41-1434/ts.2021.05.049
QuEChERS-气相色谱-三重四级杆质谱法 测定禽肉中34种农药残留
Determination of 34 Pesticide Residues in Poultry Meat by QuEChERS-GC-MS/MS
◎ 陈燕敏1,2,3，陈丽香1,2,3，余彩欣1,2,3，郭海柔1,2,3，韩秋珍1,2,3
（1.广东省食品工业研究所有限公司，广东 广州 511442；
2.广东省食品质量监督检验站，广东 广州 511442；
3.广东省食品工业公共实验室，广东 广州 511442）
CHEN Yanmin1,2,3,什么是法西斯
CHEN Lixiang1,2,3, YU Caixin1,2,3, GUO Hairou1,2,3, HAN Qiuzhen1,2,3
(1.Guangdong Food 100个世界之最
Industry Rearch Institute Co., Ltd., Guangzhou 511442, China;
2.Guangdong Food Quality Supervision and Inspection Station, Guangzhou 511442, China;
3.Guangdong Food Industry Public Laboratory, Guangzhou 511442, China)
摘 要：建立了QuEChERS-气相色谱-三重四级杆质谱法测定禽肉中34种农药残留的分析方法。样品经过乙腈提取、N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基键合硅胶（C18）吸附剂分散固相萃取净化，用DB-1701P毛细管柱进行分离，电子轰击源（EI）扫描，多反应离子监测（MRM）模式检测，基质标准曲线校正，内标法定量。结果表明，在0.002～0.500gmL-1范围内线性关系良好，相关系数r2大于0.99。方法检出限为0.03～1.40gkg-1，方法定量限为0.06～5.43gkg-1；在5gkg-1、50gkg-1、100gkg-1添加水平下，34种化合物的平均加标回收率为78.22%～118.79%，相对标准偏差为0.27%～9.23%。该方法简单、灵敏、准确，适用于禽肉中多种农药残留的检测。
关键词：禽肉；农药残留；QuEChERS；气相色谱-三重四级杆质谱法
Abstract：An analytical method for the determination of 34 pesticide residues in poultry meat was established by QuEChERS-GC-MS/MS. The sample was extracted with acetonitrile, N-propyl ethylenediamine (PSA), octadecyl bonded silica gel (C18) adsorbent dispersion solid pha extraction purification, parated by DB-1701P capillary column, electron bombardment source (EI) scanning, Multi-reactive ion monitoring (MRM) mode detection, matrix standard curve correction, internal standard method quantification. The results show that the linear relationship is good in the range of 0.002～0.500gmL-1, and the correlation coefficient r2 is greater than 0.99. The detection limit of the method is 0.03～1.40gkg-1, and the limit of quantification of the method is 0.06～5.43
gkg-1; at the addition level of 5gkg-1, 50gkg-1, and 100gkg-1. The average recoveries of 34 compoun水貂养殖
ds were 78.22%～118.79%, and the relative standard deviations were 0.27%～9.23%. The method is simple, nsitive and accurate, and is suitable for the detection of multiple pesticide residues in pou赞美母爱的诗句
ltry meat.
Keywords：poultry meat; pesticide residues; QuEChERS; GC-MS/MS
中图分类号：TS207.3
作者简介：陈燕敏（1992—），女，本科，助理工程师；研究方向为食品质量与安全。
农药的广泛使用使农作物和自然环境受到了不同程度的污染，且很多性质稳定的农药通过食物链富集到动物体内，造成动物源性食品受到污染，使人体生命与健康受到危害[1]。为保护食品安全和人类生命国庆素材
健康，不少组织制定了禽肉中农药残留的相关标准和要求，例如，国际食品法典委员会（CAC）制定了国际政府间达成共识的食品中农药残留标准[2]，其中包含动物源性食品中农药最大限量值（MRL）的规定；欧盟发布2021—2023年食品农药残留抽样计划，拟计划每年抽样动物源性食品2类，同时拟对动物源性食品中联苯菊酯等26种农药残留进行监控[3]；我国也制定了《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2019）[4]，其中规定了禽肉中84种农药残留的限定值[5]。
在GB 2763—2019中，部分禽肉中的农药残留已经指定检测标准，但仍存在一大部分的农药残留没有指定检测方法。在已指定检测标准的农药残留中，涉及的检测标准共有11个，存在方法多，检测技术不统一，甚至是方法不适用的问题。因此，建立一个适用于禽肉中大部分农药残留的检测方法，有利于提高方法科学性，更为高效和准确地完成禽肉中农药残留的检测，为禽肉的食品安全提供太阳穴鼓
更有力的技术支持和保障。
目前，关于禽肉中农药残留的检测技术主要有液相色谱-质谱法[6-8]、气相色谱-质谱法[9-10]等，暂未有气相色谱-三重四级杆质谱法用于禽肉中农药残留测定的报道。另外，目前对于禽肉中的净化方法有凝胶色谱仪（GPC）净化[11-12]和QuEChERS净化[13]法。与其他净化方式相比，QuEChERS净化具有简便、快速的特点，所以在检测行业中的应用也越来越广泛。因此，本文采用QuEChERS净化技术，气相色谱-三重四极杆质谱法检测，内标法定量，建立禽肉中34种农药残留测定的方法，实现简单、快速、准确、高效地测定禽肉中34种农药残留的含量，为禽肉中农药残留的监测提供有效的技术支持，为禽肉食品安全提供保障。
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
鸡肉、鸭肉、鹅肉均从市面购买；34种农药标准品浓度和生产厂家见表1。
无水硫酸镁，分析纯，购自广州化学试剂厂；醋酸钠，分析纯，购自广州化学试剂厂；乙腈，色谱纯，购自美国Honeywell；丙酮，色谱纯，购自广州化学试剂厂；QuEChERS净化管含150 mg PSA、150 mg C18EC、900 mg MgSO4，购自安捷伦科技有限公司；QuEChERS-EMR净化管（包含净化管EMR-Lipidd SPE增强型脂质去除净化管和EMR-Lipid Polish反萃取管）含氯化钠、无水硫酸镁和d-SPE EMR，购自安捷伦科技有限公司。
7890B-7000C三重四级杆气质联用仪，购自安捷伦科技有限公司；MS3basicS025涡旋振荡器，购自广州艾卡仪器设备有限公司；3K15高速离心机，购自广州市科讯实验器材有限公司；AR323CN电子天平，购自上海奥豪斯仪器有限公司。
1.2 实验方法
1.2.1 样品前处理
提取：称取经粉碎均匀的禽肉试样10.00 g（精确至0.01 g）于50 mL离心管中，加入20 mL乙腈和1颗陶瓷均质子，涡旋混匀1 min，放入冰箱冷藏20 min。加入6 g硫酸镁和1.5 g醋酸钠，涡旋提取5 min，再以8500rm in-1的转速离心5 min，上清液待净化。
净化：准确移取上清液10 mL，置于预先含有150 mg PSA、150 mg C18EC、900 mg MgSO4的净化
管中，剧烈涡旋1 min，再以8500 rmin-1的转速离心5 min，精密移取清液1 mL，氮吹干后用丙酮溶剂定容至1 mL，再加入100L内标溶液，涡旋混匀后过
0.22m有机滤膜，供GC-MS/MS分析检测。
1.2.2 标准溶液配制及标准曲线绘制
标准储备溶液：根据纯度称取13个标准物质纯品，用丙酮定容至10.0 mL，配制成浓度为1000gmL-1的标准储备溶液，于-18℃下避光、密封保存。其余21种储备标准溶液均从市面上购买并直接使用，详细信息见表1。
混合标准中间液：分别吸取一定量的标准储备溶液，用丙酮定容至25 mL容量瓶，配制成1.00gmL-1的混合标准溶液，于-18℃下避光、密封保存。
混合标准使用液：精确吸取一定量的混合标准中间溶液，逐级用丙酮稀释成质量浓度为0.002gmL-1、0.005gmL-1、0.01gmL-1、0.02gmL-1、0.05gmL-1、0.10gmL-1和0.50gmL-1的混合标准使用液。
内标（环氧七氯）使用液：称取10.01 mg环氧七氯标准物质，用丙酮定容至10 mL，配置成1000.00 mgL-1的内标储备液；再用丙酮逐级稀释，配制成1.00 mgL-1
的内标使用溶液。
基质混合标准使用液：取7份按照1.2.1制备的空白基质溶液氮气吹干，分别加入1 mL上述相应质量浓度的混合标准使用液复溶，再加入100L的内标（环氧七氯）使用液，涡旋混匀配制成系列基质混合标准使用液。
1.2.3 色谱条件
色谱柱：Agilent DB-1701P（30 m0.25 mm0.25m）；载气：高纯氦气（99.999%）；碰撞气：高纯氮气（99.999%）；恒流模式流速：1.0 mLmin-1；进样方式：不分流进样，进样量：1L；进样口温度：280℃；柱温：初始温度60℃保持1 min；进样口温度280℃，以30℃min-1升温至200℃，再以5℃min-1升温至225℃，再以3℃min-1升温至240℃，再以60℃min-1升温至300℃，保持6 min。
1.2.4 质谱条件
电离方式：电子轰击离子源（EI）；电离能量：70 eV；离子源温度：280℃；四级杆温度：150℃；传输线温度：280℃；扫描方式：多重反应监测（MRM），34种农药残留的保留时间、定量定性离子对、碰撞能量条件见表1。
表1 34种农药残留的浓度、生产厂家、保留时间及质谱采集参数表
序号标准物质
浓度
/纯度
生产
厂家
保留
时间
定量离子对
碰撞能
量/eV
定性
离子对
碰撞能
量/eV
1甲胺磷1000.9gmL-1First Standard6.313141.0-95.05141.0-79.015 2甲拌磷1000gmL-1农业部环境保护科研监测所8.533260.0-75.05230.9-128.925 3二嗪磷98.91%Dr.Ehrenstorfer9.062137.1-84.010137.1-54.020 4五氯硝基苯1000gmL-1农业部环境保护科研监测所9.081295.0-237.020236.9-142.930 5特丁硫磷1000gmL-1农业部环境保护科研监测所9.167230.9-175.010230.9-129.020 6乐果98.50%TMstandard10.33486.9-46.015142.9-111.010 7甲基毒死蜱99.76%Dr.Ehrenstorfer10.461285.9-92.920287.9-92.920 8甲基嘧啶磷998.1gmL-1BeP班主任工作内容
ure10.881290.0-125.020232.9-151.05 9噻节因100gmL-1BePure11.218210.0-43.05118.0-58.05 10杀螟硫磷98.66%Dr.Ehrenstorfer12.063277.0-260.05277.0-109.020 11三唑酮1000gmL-1北京坛墨质检科技有限公司12.49208.0-181.15208.0-111.020 12甲拌磷亚砜999.5gmL-1BePure13.39196.9-64.920199.0-142.910 13-硫丹1000.2gmL-1BePure13.397194.9-159.05194.9-125.020 14甲拌磷砜1000.0gmL-1BePure14.106153.0-97.010124.9-96.95 15噻虫嗪99.69%Dr.Ehrenstorfer14.147212.0-97.925182.0-97.925 16氟甲腈98%TRC14.404388.0-333.02033
2.8-231.130 17杀扑磷99.00%First Standard14.474144.9-85.05144.9-58.115 18狄氏剂92.40%First Standard14.529262.9-193.035277.0-241.05 19醚菌酯1000.2gmL-1BePure14.723116.0-89.015116.0-63.030 20氟硅唑99.50%Dr.Ehrenstorfer16.09315.0-233.115234.0-166.120 21氟虫腈亚砜100gmL-1农业部环境保护科研监测所16.394420.0-350.910351.1-254.920 22-硫丹1002.3gmL-1BePure16.453206.9-17215194.9-124.925 23噻螨酮98.00%Dr.Ehrenstorfer16.439184.0-149.05227.0-149.05 24氟虫腈1000.9gmL-1BePure16.595366.8-212.825368.8-214.825 25炔螨特1000gmL-1北京坛墨质检科技有限公司16.937150.0-135.05135.0-107.010 26硫丹硫酸盐1000gmL-1农业部环境保护科研监测所17.517387.0-240.820272.0-236.915 27联苯肼酯99.87%Dr.Ehrenstorfer17.935300.1-258.120300.1-199.120 28咪唑菌酮993.9gmL-1First Standard18.052238.0-237.210268.0-180.220 29氟虫腈砜1000 mgL-1刺激的小说
TMstandard18.328382.8-25520385.0-257.020 30氯菊酯1000gmL-1农业部环境保护科研监测所18.719、18.899183.1-168.110183.1-153.015 31醚菊酯1000gmL-1北京坛墨质检科技有限公司19.87183.0-115.030183.0-76.930
