2023年4月17日发(作者:博创科技)天然色素——胭脂虫红色素及其制取和应用
摘 要 胭脂虫红色素是一种天然色素,在国外已广泛应用于食品、化妆品、药品及纺织
品等领域,在我国有着很好的发展前景。文章综述了胭脂虫红色素的种类、制备及应用方
面的研究,为食品业中添加剂的应用提供了重要的参考,同时为更好地使用天然、安全的
色素添加剂提供了发展方向。
关键词 胭脂虫红色素;种类;制取;应用
胭脂虫红色素是蒽醌类的天然红色素,广泛应用于食品、化妆品、药品及纺织品等领
域,且被视为最安全的天然色素之一,用于眼部化妆品中。然而,供以提取胭脂虫红色素
的原料便是胭脂虫了。
胭脂虫(Cochineal)是一类寄生在仙人掌类植物的资源昆虫,属同翅目(Homoptera),
粉蚧总科,洋红蚧科(Dactylopiidae),洋红蚧属(Dactylopius);洋红蚧属共有9个种,
[1]
国外饲养用于生产胭脂虫红色素的胭脂虫虫种主要为Dactylopius coccu ccosta。胭
[2-4]
脂虫原产于拉丁美洲,我国本无胭脂虫的天然分布,本世纪初先后由中国林业科学研究院
资源昆虫研究所引入我国,并在我国西南地区成功繁育。胭脂虫雌性成虫体内能产生
[5-12]
一种蒽醌类色素——胭脂红酸,是常用的优质天然染色剂一胭脂虫红色素的主要组成成分,
胭脂红酸的含量约占胭脂虫干虫体重的14%~26%。
[13-16]
最早认知和应用胭脂虫红色素是南美的印第安人,而为世人所知迄今已有600年了。
由于胭脂虫红色素来自于有生命的昆虫体,其原有的化学结构未被改变,根据目前的研究
尚未发现对人体有毒副作用,因此,FAO/WHO认为胭脂红酸在食品添加剂领域的合理应用
具有良好的安全性,FDA允许胭脂红酸用于食品同时也可用于医药品和化妆品。
[17]
l商品胭脂虫红色素的种类
胭脂虫红色素又名天然红4号(Naturalred4)和太阳红1号[sunRed(No.1)],是指一
类利用胭脂虫生产的天然红色素,主要包括以下几种商品形式:
1.1 胭脂虫提取液(Cochinealextract,Caminic acidextract)
1
又名胭脂红酸提取液,是用稀乙醇萃取胭脂虫或胭脂虫粉,然后除去乙醇得到的浓缩
液,主要成分为胭脂红酸。胭脂虫提取液呈酸性(pH5~5.5),其颜色随pH升高由橙色变
成红色,对热、光非常稳定。胭脂虫提取液的染色强较低,应用范围较小,主要添加在酸
奶、软饮料和酒精饮料中。
1.2 胭脂红酸(Camlinicacid)
编号:CAS.1260-17-9;EINECS.215一023—3;C.I.75470;E120。
胭脂红酸是一种蒽醌衍生物,带有一个葡萄糖和一个羧酸基团,分子式为CHO,相
222013
对分子质量为492.39。
[18]
胭脂红酸易溶于水、稀酸、稀碱、乙醇、丙二醇,不溶于乙醚和食用油。颜色受pH
的影响,低pH值下呈橙红色,随pH升高,颜色趋向红色,碱性时呈紫色。此外,遇铁离
子变黑紫色(多聚磷酸盐可抑制变黑),遇蛋白质呈紫色。胭脂红酸耐热(熔点135℃)、耐
光、耐发酵,色泽较牢固,但易被SQ漂白。
胭脂红酸是以粉末或1%~10%的水溶液形式出售的,市场价格相对较高。高纯度的
胭脂红酸主要用作实验室的pH指示剂、生物组织染色剂和荧光指示剂;低纯度的在饮料、
果酱、医药、化妆品和织物染色中有一定应用。如日本使用的胭脂虫红色素主要是胭脂红
酸。
1.3 胭脂红(Caine、Cochineal、Alumlake of caminicacid)
编号:CAS.1390-65-4;EINECS.215-724-4;CL75470;E120。
用氢氧化铝、明矾等铝盐处理上述的胭脂红提取液即可得到胭脂红,其主要成分是胭
脂红酸与铝离子形成的含水鳌合物一胭脂红铝(aluminum caine),分子式为CHAl,其
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-2
中铝和胭脂红酸的分子比1:2。胭脂红铝带负电荷,常与钙离子形成铝、钙色淀,也可结
合铵、钾或钠中的一种或多种阳离子,或者结合蛋白质。胭脂红对热、光线、氧及二氧
[19]
化硫都很稳定,分解温度为250℃。其染色强度为胭脂红酸的两倍。
2
胭脂红易溶于碱性溶液,微溶于热水,但不溶于低pH值酸性溶液(pH≤3.5)和冷水。
产品的颜色受多种因素的影响,如随pH值升高,颜色从橙红色(pH<4)变成紫红色(pH≈10);
此外,随钙离子增加,颜色从粉红变成深红色。
不同厂家生产的胭脂红中胭脂红酸的含量不同,即使同一厂家,不同批次的胭脂红酸
含量也不同(40%~60%)。商品胭脂红因胭脂红酸含量不同呈现不同颜色,胭脂红酸含量
低时呈亮红,随胭脂红酸含量的增高,逐渐变成暗红。
因其染色强度高,胭脂红在使用中占绝对优势,是主要的胭脂虫红色素。目前主要应
用于乳品(酸奶酪、冰淇淋、含乳饮料)、肉制品(香肠)、糖果(蜜饯、水果保藏和面包等)、
饮料、化妆品和制药领域中。
1.4耐酸胭脂红(Acid-stablecamline)
胭脂红在酸性溶液中不稳定,容易沉淀出来,极大地限制了其在酸性条件下的使用。
研究发现,将胭脂红酸和氨水混合,加热处理能使胭脂红酸胺化,得到耐酸胭脂红。如
schulJo等将胭脂红酸、有机酸和含氮化合物混合,在80~120℃反应10~60min,即
[20]
得到耐酸胭脂红。耐酸胭脂红呈红色,可在酸性条件下使用,而且具有颜色不随pH变化
特点。进一步的研究发现其结构为4一氨基胭脂红酸。耐酸胭脂红在美国、加拿大已
[21][22]
被广泛使用。
FA0/WH0和H)A均已制订了胭脂虫提取液和胭脂红的质量标准,但两个机构所制定的
标准略有不同。
[19,23]
在欧盟,天然胭脂虫红色素共用一个编号E120,而与之易混淆的是编号为E124的合
成胭脂红(Ponceau4R)(一种含氮染料),即中国食品添加剂标准中的胭脂红(胭脂红铝色
淀),有时也称食品红7(FoodRed7)。其在日本的编号为102,分子式为C20H-tNzNa30。。
S3.1.5H20。该色素尚未发现有致癌作用,但高剂量喂雌鼠已呈现明显不良效果,美国
已禁止其在各行业使用。
2 胭脂虫红色素的制备
2.1胭脂虫的收集和处理
3
雌虫快产卵时,虫体变成亮红色,此时胭脂红酸含量最高,适宜收集。胭脂虫的收集
一直采用手工方式,一般用刷子将虫体刷下。胭脂虫活体不能直接出售,需进一步的杀酸菜龙利鱼
死
和干燥处理。先用热水或蒸汽处理胭脂虫,有效去除腊质和脂肪,然后在太阳下爆晒或烘
烤,可得到质量较好的“紫黑色胭脂虫”。这是最常用的制备干胭脂虫的方法。干燥处理
使胭脂虫失重达70%左右,7~10万只胭脂虫能获得约1kg干胭脂虫。
除采集时间和干燥过程之外,虫的类型和大小也决定了干胭脂虫的质量和商业价值。
一般养殖的胭脂虫个头大且胭脂红酸含量高达干重的21%~22%,而野生的胭脂红酸含量
较低,仅占干重的16%。大小对胭脂虫等级的影响也很大,有些地方胭脂虫的等级就是根
据胭脂虫的大小划分的,如一等胭脂虫能被lo~14目筛截留。
2.2胭脂虫红色素的生产
干胭脂虫中除了主要成分胭脂红酸外,还含有蛋白质、蜡质和脂类,这些非呈色成分
的存在会降低产品的呈色能力,影响产品品质;而且虫体蛋白质还会引起某些敏感个体的
过敏反应。将胭脂红酸提取出来,制成一定纯度和一定形式的制剂是非常重要的。
传统的制备方法是利用胭脂红酸易溶于水和乙醇的性质,用水或稀乙醇在90~100℃
提取,红色即溶解在溶液中,然后将虫体的不溶组分滤出。除去萃取液中的乙醇即可得其
浓缩溶液,即胭脂红提取液。萃取液中添加氢氧化铝或明矾,收集沉淀,即可得到胭脂红
[24]
。
目前工业化生产是在传统方法的基础上进行的,作为商业秘密被各自的生产商严加保
密。根据加拿大国际发展研究中心(IDRC)的标准,胭脂红的工业化生产包括以下多个环节:
(1)有机溶剂处理,除去蜡和脂质;(2)粉碎;(3)碱提;(4)固液分离;(5)与铝和钙盐形
成不溶性沉淀;(6)沉淀的回收;(7)沉淀的溶解;(8)浓缩;(9)加工制剂。实际工业化
[25]
生产的生产率非常低,产品质量较差,最终产品经常结合有毒性重金属离子和过敏性蛋白;
而且生产的重现性差,不同批次的产品质量不同。
目前,胭脂红生产方法的研究主要集中在探索胭脂红高效低耗的生产工艺,特别是不
含毒性重金属离子和过敏原蛋白的胭脂红生产工艺,这为制备脱过敏原胭脂红制品、消除
4
过敏反应打下了基础。在美国,有很多胭脂虫红色素精制纯化的方法(如酶解法、吸附层
析法、离子交换层析法、膜分离法等)申请了专利,但还未见脱过敏胭脂虫红色素的上市。
[26]
3 胭脂虫色素的利用
Walker(1982)报道了在酒中加入胭脂红调色。Russo 与Mazzeo(1996)对胭脂红作为染
色剂在食品、化妆品、制药业中的应用进行了报道。日本Hadegawa等报道(2000),用于化
妆品的色素及稀释色素外包有14 种N- 酰基是从蛋白质水解而获得, 化妆品包括液体、
乳奋斗作文800字
状、粉状易于皮肤接触而无不良反应,包括胭脂红等(公告号JP2000212041;分类号
A61K7/60);日本Hagawa (1987) 报道除臭胭脂红—剂染料可用于食用黄油、饮料、化妆
品,无臭味,对氧、热和光稳定,呈红色和香味(加少量香料)(公告号JP8283600 );美国
( 1996 ) 报道在急诊时为区分注射时的药剂, 加上胭脂红等色剂以免错用药剂(公告号
US5468224A) 。
有关胭脂虫色素的提取,高蓝、李浩明(2004) ,TINTEC(IDRC Reports ,1991)、Oswal
do Salaverry Garcia(1998)等有报道。IDRC 加工的产品胭脂虫红色素(Carmine ) 是一
种胭脂红酸与Al/Ca 的盐, 溶于水,含胭脂红酸50% ~65% 。一般是由含胭脂红酸20% 的
干胭脂虫生产的, 2.5kg 干胭脂虫能生产1kg 含50%的胭脂红酸的胭脂虫红; 或3.25kg
胭脂虫生产1kg含65% 的胭脂红酸的胭脂虫红。
随着社会经济的发展, 天然色素的利用越来越多, 胭脂虫色素在食品着色、染料、化
妆品等行业的用量越来越大。特别是近几年来, 随着“回归自然热”的兴起,西方食品商
不断推出含有天然色素的加工食品,天然色素市场大幅度上升, 价格上涨。欧洲、日本和
美国是胭脂虫色素的主要消费国。
4 展望
目前国内胭脂虫红色素开发和应用的研究,主要集中在胭脂虫的生物学特性、生态学
特性、人工规模化繁养技术,胭脂虫红色素的提取以及胭脂虫红色素在检测指示剂方面的
应用领域,而在胭脂虫红色素的精制纯化、拓展适用途径以及提高其商品价值等方面,研
究较少。为了更加安全地使用胭脂虫红色素,需从胭脂虫雌成虫干体中分离提取高纯度的
色素。胭脂虫红色素中的主要非色素组分为虫体蛋白,虫体蛋白不仅影响色高血压新标准
素品质(如使
5
色素产品产生沉淀、出现异味),而且有可能影响人体健康,近年相继发现残留在色素产
品中的虫体蛋白可能成为人体致敏原,使人体过敏,导致过敏性哮喘等疾病。国内已
[27-30]
经有人对使用酶水解分离胭脂虫红色素中的虫体蛋白做过探索,使用微生物消耗虫体蛋
[31]
白,然后用超滤法除去微生物,无疑将揭开生物方法除色素蛋白的新篇章。而光致敏材料
的研发,无疑将极大地扩展胭脂虫红色素的应用领域。
技术的进步使得天然色素的广泛使用成为可能。第一个在商业上使用的天然色素只是
简单的植物提取物,随着技术水平的提高,人们便可以生产出统一标准的具有更长货架期
的高质量产品,预计在未来,天然色素的需求趋势将会进一步升高,越来越多的食品和轻
工纺织企业将会使用天然色素来代替合成色素,从而促进更多的消费者追求天然和健康的
生活方式。具有高质量和长货架期的天然色素的使用量将会进一步增加,从而全面取代合
成色素。作为天然色素中的优良品种一胭脂虫红色素一定会得到发展,而我国的胭脂虫产
业将在机遇期中成长、壮大。
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