第18卷第3期 分析科学学报2002年6月V ol.18 N o.3 JO U RN A L OF AN A L Y T ICA L SCI EN CE June 2002文章编号:1006-6144(2002)03-0207-03
高锰酸钾-甲醛-碘化学发光法测定碘
刘二保1,2 韩素琴2 卫洪清3 梁建功4 任荣芳2 程介克1
(1.武汉大学化学系，武汉,430072, 2.山西师范大学化学系，临汾,041004)
摘 要：在酸性条件下，高锰酸钾氧化甲醛产生很强的化学发光。当该体系中有碘离
子存在时，化学发光强度受到一定的抑制，据此，建立了新的碘离子的化学发光分析
方法。该方法对碘离子检出限为7.87×10-7m ol/L，线性范围为2.44×10-6～7.87
×10-3mol/L，用于食品中碘含量的测定，结果满意。
关键词：化学发光法；高锰酸钾；甲醛；碘
中图分类号:O657.39;O613.44 文献标识码:A
化学发光法是一种有效的痕量分析方法。化学发光试剂主要有鲁米诺类、过氧草酸盐类、洛粉、光泽精、吖啶酯类、钌(Ⅱ)-联吡啶配合物等。目前，高锰酸钾作为氧化剂的化学发光反应有不少文献报道[1-7]，是一类重要的化学发光新体系[8]。碘是人体生命活动中极为重要的微量元素，微量碘的测定近年来有许多报道，如催化光度法[9]、原子吸收法[10]、化学发光法[7、11]。但碘离子在酸性条件下抑制高锰酸钾-甲醛-盐酸化学发光体系来测定碘离子方法未见报道。
我们建立的方法对于碘离子的检出限为7.87×10-7mol/L，线性范围为2.44×10-6～7.87×10-3 mol/L。方法用于食品中碘含量的测定，结果满意。
1 实验部分
1.1 仪器和试剂
BPCL微弱发光测量仪(中国科学院生物物理研究所)；逐目2000计算机(联想集团)。
Ⅰ-标准溶液：准确称取0.1159g KI于50m L烧杯中，加入少量水溶解，定容至50m L，即为1.772×10-3g/L的贮备液，每日使用时用水逐级稀释至所需浓度；高锰酸钾溶液:2.0×10-2mo l/L；甲醛溶液;3%(V/V),6%(V/V)；盐酸:0.5mol/L。所有试剂均为分析纯，实验用水为亚沸水。
1.2 操作步骤飒飒的意思
分别准确移取0.5m L稀释后的Ⅰ-标准溶液、Ⅰ-样品溶液、空白溶液注入反应池，再向其中依次注入0.5mL3%甲醛溶液1.0mL0.5m ol/L HCI溶液、最后注入0.5mL2.0×10-4m ol/L KMnO4溶液时记录发光信号。
2 结果与讨论
2.1 化学发光反应的动力学性质
高锰酸钾-甲醛体系化学发光反应动力学研究表明：反应从开始到发光强度达峰值时所需时间为2s，当发光强度由峰值衰减至零时，所需时间约为6s。为快速化学发光反应。
得瑟是什么意思
2.2 测定条件的选择
2.2.1 反应介质及其浓度 分别以0.5mol/L的盐酸、硝酸、磷酸、硫酸为反应介质，测定高锰酸钾-
收稿日期:2001-05-23 通讯联系人：程介克
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甲醛体系的化学发光强度。结果表明在盐酸介质中该体系化学发光强度最大，当盐酸浓度大于0.5mol /L ，发光信号无明显变化，见图1。因此实验所选择盐酸浓度为0.5m ol /L 。
2.2.2 高锰酸钾浓度 高锰酸钾在化学发光反应中是氧化剂，影响化学发光的强度。研究发现，高锰酸钾浓度在2.0×10-4m ol/L 时，化学发光强度最大，当大于此值时，会产生严重的自吸[8]
，信号下降。实验结果见图2。本研究选择高锰钾浓度为2.0×10-4m ol /L 。
2.2.3 甲醛的浓度 在Ⅰ-的抑制发光过程中，甲醛起到指示剂的作用。在无Ⅰ-存在时，随甲醛浓度的增加，发光强度增强，根据实验，选择6%(V /V )的甲醛溶液，该甲醛溶液稳定性好，连续使用两天，发
你对我太重要光信号无明显变化。Fig .1 Ef fect of HCl
KM nO 42.0×10-4mol /L ;HCHO 3%(V /V
级水平)Fig .2 Eff ect of KMnO 4
HCHO 3%(V /V );HCl 0.5mol /L
2.3 标准曲线，精密度和检出限国庆节日记
在最佳实验条件下，对2.44×10-6g /mL Ⅰ-进行6次测定，方法的相对标准偏差为1.3%。
2.4 干扰试验
对于1.0×-6g/m L 的Ⅰ-标准溶液进行干扰试验，结果表明，大于1000倍的K +、Na +、NH +4、Ca 2+、Mg 2+、Ba 2+、Cl -、NO -3、CO 2-3、Zn 2+;100倍的Sr 2+、Br -、Co 2+、Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+、SO 2-4不产生干扰。
2.5 样品分析
样品1的处理：收集市售海带表面含沙等杂质的海带盐，称取0.3872g ，溶解后过滤并定容于25mL 的容量瓶中，滤液按实验方法进行分析。
样品2的处理：在装市售海带的袋子上取粘附的含沙等杂质的海带盐，过筛，称取过筛物质0.3868g ，
溶解后过滤定容于25mL 容量瓶中，滤液按实验方法进行分析。结果见表1。加标回收实验表明，回收率在95%～105%的范围内，对回收率进行t 检验，无显著差异。
Table 1 Analytical results of samples水清诀
Sample
麻辣牛肉条
Fo und (g/mL )Added (g /mL )T o tal amount (g /mL )Recov ery (%)Co nt ent in so lid samples (g/g)1
1.42×10-6 1.0×10-6
2.46×10-6104%
3.65×10-42 5.46×10-5 2.04×10-5
7.44×10-599% 4.70×10-4208
第3期刘二保等：高锰酸钾-甲醛-碘化学发光法测定碘第18卷
第3期分析科学学报第18卷
参考文献:
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Chemiluminescene Reaction of Potassium Permanganate-Formaldehyde-I-System for the
Determination of Iodine in Food
LIU Er-bao1,HAN Su-qin2,WEI Hong-qing2,
LIAN G Jian-gong2,REN Rong-f ang2,CHENG Jie-ke1*
(1.Dep ar tment of Chemistry,W uhan University,W uhan,430072;
2.Dep artment of Chemistry,Shanx i N ormal Univer sity,L inf en,041004)
Abstract:Chemiluminescence r eaction of form aldehy de w ith potassium perm ang anate w as ivestigated in the acidic condition.It w as found that CL w as inhibited by I-.A new metho d for the determination of io dine on the basis of the reaction w as developed.T he detection lim it w as7.87×10-7m ol/L and the linear range w as2.44×10-6～7.87×10-3mo l/L for I-.The metho d w as applied to the determ ina-tio n of iodine in food w ith satisfactory results.
Keywords:Chemiluminescence analy sis;Potassium permanganate;Fo rmaldehyde;Iodine
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