x 0.050-x
nEθ nφ+θ- φ-θ 2-0.403+0.499
lg Kθ= ——— = ———— = ——————
0.0592 0.0592 0.0592
= 3.24
Kθ= 1.74×103
0.050-x
中峰寺1.74×103 = ————— x =
2.87×10-5mol·L-1
x
答：略..
12-11．如果下列原电池的E = 0.50V；则H+是多少
Pt | H2100kPa | H+c ‖ Cu2+1.0 mol·L－1 | Cu
解：φθCu2+/Cu= 0.340V
φH+/H2 =φθH+/H2 + EMBED Equation.3 lgcr2 H+ /pr H2
= 0.00V + 0.0592Vlg crH+ = 0.0592Vlg cr H+ E=φθCu2+/Cu- φH+/H2= 0.340V - 0.0592Vlg cr H+ = 0.50
所以 crH+ =2.0×10-3 mol·L-1
答：略..
12-12．测得下列电池在298.15时的E = 0.17V；求HAc的解离常数..
Pt | H2100kPa | HAc0.1 mol·L-1 ‖标准氢电极
解： HAc EMBED ChemWindow.Document H+ + Ac-
Kaθ= EMBED Equation.DSMT4
φ+ =φθH+/H2= 0.00 V
φ- =φθH+/H2 + EMBED Equation.3 lgcr2H+/prH2
φ- =φθH+/H2 + EMBED Equation.3 lgcr2H+
= EMBED Equation.3 lgKaθ crHAc = 0.0296Vlg0.1Kaθ
E =φ+ - φ-
0.17V = 0.00V - 0.0296Vlg0.1 Kaθ
所以Kaθ= 1.8×10-5
答：略..
12-13．已知反应Zns + HgOs ＝ ZnOs + Hgl；根据反应的ΔrGmθ值计算该电池的电动势Eθ..
解： Zns + HgOs ＝ ZnOs + Hgl
△fGmθ/kJ·mol-1 0 -58.539 -318.3 0高考古诗文
△rGθm=∑△fG mθ产 - ∑△fG mθ反
=-318.3 kJ·mol-1--58.539 kJ·mol-1=-259.7kJ·mol-1
△rGθm= -nFEθ
所以Eθ= -△rGθm/nF= --259.7×103/2×96485 = 2.69V
答：略..
12-14．应用下列溴元素的标准电势图 EMBED Equation.DSMT4
0.61
BrO EMBED Equation.3 EMBED Equation.3 BrO－ EMBED Equation.3 Br2 1.065 Br－
0.70
求算 EMBED Equation.3 和 EMBED Equation.3
判断BrO-能否发生歧化反应若能则写出反应式..
n2φθBrO-/Br2+n3φθBr2/Br-
解: 1 φθBrO-/Br-= ——————————
n2+n3
φθBrO-/Br2+1.065
0.70 = —————————
1+1
φθBrO-/Br2= 0.335 V
n1φ1θBrO EMBED Equation.3 /BrO-+n2φ2θBrO-/Br2+n3φ3θBr2/Br-
包谷φθBrO EMBED Equation.3 /Br -= ————————————————————
n1+n2+n3
4φ1θBrO EMBED Equation.3 /BrO-+0.335+1.065
实业家洛克菲勒
0.61 = ——————————————
4+1+1
φ1θBrO EMBED Equation.3 /BrO-= 0.565V
2 φ右θ=φθBrO-/Br2= 0.335V
φθ左=φθBrO EMBED Equation.3 /BrO-= 0.565V
因为φ右θ＜φ左θ
所以BrO-不发生歧化反应..
当溶液中有BrO3-和Br2存在；则发生下列反应：
BrO3- + 2Br2 + 4OH- ＝ 5BrO- + 2H2O
第13章氧化还原滴定法
13-4．准确吸取25.00mLH2O2样品溶液；置于250mL容量瓶中；加水至刻度；摇匀..吸取此稀释液25.00mL；置于锥形瓶中；加H2SO4酸化；用0.02532 EMBED Equation.DSMT4
的KMnO4标准溶液滴定；到达终点时消耗KMnO4标准溶液27.68mL..试计算每100mL样品
溶液中含H2O2的克数..
解： EMBED Equation.3
= 2.384
13-5．有一土壤试样1.000g；用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g；将此混合物用酸
溶解并使铁还原后；以0.01000 EMBED Equation.DSMT4 的高锰酸钾溶液进行滴定；用去8.00mL..计算土壤中Al2O3及Fe2O3的质量分数各是多少
解： EMBED Equation.3
EMBED Equation.3 EMBED Equation.3
国内外重大新闻事件
13-6．不纯碘化钾试样0.518g；用0.194g重铬酸钾过量的处理后；将溶液煮沸除去析出的碘；然后用过量的纯碘化钾处理；这时析出的碘；需用0.1000 EMBED Equation.DSMT4 的Na2S2O3溶液10.00mL完成滴定..计算试样中KI的质量分数..
解： EMBED Equation.3
13-7．一份50.00mLH2SO4与KMnO4的混合液；需用40.00mL 0.1000 EMBED Equation.DSMT4 的NaOH溶液中和；另一份50.00mL混合液；则需要用25.00mL0.1000 EMBED Equation.DSMT4 的FeSO4溶液将KMnO4还原..求每升混合液中含H2SO4和KMnO4各多少克
解：1 H2SO4+2NaOH= Na2SO4+2 H2O
EMBED Equation.3 = 3.923g
2 MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe2++4H2O
13-8．含有等质量的CaCO3及MgCO3的混合试样；将其中的钙沉淀为CaC2O4时；生成的CaC2O4需要用1mL相当于0.008378gFe的KMnO4溶液40.00mL完成滴定..若将沉淀钙
后溶液中的镁沉淀为MgNH4PO4；再灼烧为Mg2P2O7；求可得Mg2P2O7多少克
解： EMBED Equation.3
∴ EMBED Equation.3
又∵ EMBED Equation.3
∴ EMBED Equation.3
=0.3003g
13-9．将含As2O3和As2O5及少量杂质的混合物溶解后；在微碱性溶液中用0.02500 EMBED Equation.DSMT4 的碘标准溶液滴定；用去20.00mL；将所得溶液酸化后；加入过量
的KI；析出的碘用0.1500 EMBED Equation.DSMT4 的Na2S2O3标准溶液30.00mL滴
定至终点..计算As2O3和As2O5在样品中的质量各若干克
解： EMBED Equation.3 EMBED Equation.3
酸化后：
∵ EMBED Equation.3
∴总 EMBED Equation.3
EMBED Equation.DSMT4 产生的 EMBED Equation.DSMT4 = EMBED
Equation.DSMT4 总- EMBED Equation.DSMT4
13-10．称取软锰矿0.5000克；加入0.7500克H2C2O4·2H2O及稀H2SO4；进行下列反应：MnO2+H2C2O4+2H+=Mn++2CO2↑+2H2O..用0.02000 EMBED Equation.DSMT4 KMnO4
溶液回滴定过量的草酸；耗30.00mL；求MnO2的质量分数是多少
解： EMBED Equation.3
EMBED Equation.3 EMBED Equation.DSMT4 总 EMBED Equation.DSMT4 余
第14章电势分析法
14-1．在25℃时；用pH玻璃电极测定溶液pH时；当电池中的标准溶液是pH＝6.88的缓冲溶液时；电池电动势为0.289V..当用待测试液替换缓冲溶液时；测得的电动势为0.312V；计算待测试液的pH..
解： pHx ＝ pHs + EMBED Equation.3 ＝ 6.88 + EMBED Equation.3 ＝7.27
14-2．以SCE为正极;F-选择性电极为负极；放入0.001 mol L-1的F－溶液中时；测得E ＝-0.149V；换用含F-的试液；测得E＝-0.202V..计算试液中F-浓度cF-..
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解： EMBED Equation.3
因离子强度基本不变；所以认为K1 ＝ K2 ＝ K..
EMBED Equation.3
0.149－0.202＝ 0.0592Vlg EMBED Equation.3 +3
lg EMBED Equation.3 ＝－3.90
EMBED Equation.3 ＝1.26×10-4 mol L-1
14-3．25℃时；用Ca2+选择性电极负极与SCE正极组成电池..在100mL Ca2＋试液中；测得电动势为－0.415V..加入2mL浓度为0.218 mol·L-1的Ca2+标准溶液后；测得电动势为－0.440V..求试液中的Ca2+的浓度cCa2+..
解：cCa2+＝ EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3 ＝ 7.22×10-4 mol L-1 14-4．用pH玻璃电极作指示电极;SCE作为参比电极；用0.1010mol·L-1NaOH标准溶液
滴定25.00mL某一元弱酸溶液；测得终点附近的数据如下：
VNaOH/mL24.9224.9625.0025.0425.08pH5.806.518.7510.0010.691用二级微商内插法计算滴定终点体积；
2计算该弱酸溶液的浓度cHA.. 解：①终点体积在24.96～25.00mL之间..
24.92mL～25.04mL之间的一级微商 EMBED Equation.3 数据如下：
EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3 ＝ 17.75
EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3 ＝56
EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3 ＝31.25
24.94mL～25.02mL之间的二级微商 EMBED Equation.3 数据如下：
EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3 ＝ 956.25
EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3 ＝－618.75
EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3
EMBED Equation.3 ＝ EMBED Equation.3
师德学习心得
V终＝ 24.98mL
② cNaOH×V终NaOH＝ cHA×VHA
0.1010×24.98＝cHA×25.00
cHA＝ 0.1009 mol L-1
14-5．吸取10.00mL浓度为1.00 mol L-1的含F-标准贮备液；加入一定量的TISAB；稀释至100mL；得到浓度为1.00×10－1mol L-1的含F-标准溶液；再将浓度为1.00×10-
1mol L-1的含F-标准溶液；按同样操作稀释10倍；得到浓度为1.00×10-2mol L-1的含
F-标准溶液..依次类推；按上述逐级稀释的方法；制成不同浓度的含F-标准溶液系列..用F-选择性电极作负极;SCE作正极；进行直接电势法测定..测得数据如下：
lg cF--1.00-2.00-3.00-4.00-5.00-6.00E/mV-400-382-365-347-330-314取
F-试液20.00mL；稀释至100mL；在相同条件下测定;E＝-359mV..
支持体
1绘制E~lg cF-工作曲线；
2计算试液中F-的浓度cF-..
解：1E~lg cF-工作曲线如下图：
2从标准曲线上查得cF-＝ 4.52×10-4 mol L-1 原试液中cF-＝ 4.52×10-4× EMBED Equation.3 ＝ 2.26×10-3 mol L-1
