2019年第12期广东化工
第46卷总第398期·155·顶空进样气相色谱法测定溶剂型涂料中的苯系物
陈秋琦
(惠州市惠测兴检测技术有限公司，广东惠州516000)
彩泥制作图片Determination of Benzenes in Solvent Coatings by Headspace Sampling Gas
Chromatography
Chen Qiuqi
(Huizhou Hui Testing Technology Co.,Ltd.,Huizhou516000,China)
Aabstract:This method us headspace sampler to inject samples directly，and us gas chromatogra
phy to determine benzene,toluene,ethylbenzene,p-xylene, m-xylene,o-xylene and styrene in solvent coatings.The temperature,extraction time and column conditions of headspace sampler are discusd.The results show that the detection limits of ven components of Benzene Series in coatings are less than3mg/kg,the recovery of standard addition is81%~90%,and the relative standard deviation is4%~7%.The components can be parated well under the given conditions,and the benzene ries in solvent coatings can be detected reliably and effectively.
Key words:headspace injection；gas chromatography；solvent-bad coatings；benzene ries
广义的苯系物是指所有的芳香族化合物(即含有苯环的化合物)，由于工业生产和生活的需求产生大量的苯污染，苯系物可在人类居住和生存环境中广泛检出，并对人体的生殖系统、神经、血液具有较强危害。短时间内吸入高浓度苯蒸汽可发生急性苯中毒，出现兴奋或酒醉感，伴有黏膜刺激症状。轻则头晕、头痛、恶心、呕吐、步态不稳；重则昏迷、抽搐及循环衰竭直至死亡，长期接触会引起慢性中毒。目前涂料中苯系物的测定多采用气相色谱法，前处理较为繁琐且回收率不高，本文采用顶空直接进样，毛细管柱分离，FID检测器测定。本方法具有操作简单，实用性强、灵敏度高、准确性好等特点。
1实验部分
1.1实验原理
顶空瓶准确称取涂料样品密闭后于顶空进样器直接加热进入气相色谱仪中，通过毛细管柱得到有效分离，FID检测器检测并记录谱图，出峰时间定性，标准曲线法定量。
1.2仪器和试剂
气相色谱仪(岛津2010Plus)、色谱柱：AB-INOWAX(30m×0.25 mm×0.25μm)、万分之一电子天平(岛津AUW120D)。
标准样品研究所生产的甲醇中7种苯系物混合1.2mL有机物监测标样(GSB07-1043-1999)。
1.3标准曲线配制
1.3.1标准中间液配制
使用移液管准确移取标准样品至已加20mL甲醇的100mL 容量瓶中，摇匀后使用甲醇稀释至刻度，根据标样中组分的浓度计算出稀释后浓度。1.3.2标准曲线配制
根据实际样品情况，用中间液配现配现用成合适浓度的标准曲线使用液体。
1.4条件设定
1.4.1色谱仪设定
45℃为初始温度并保持5min，升温速率为20℃/min升至185℃并保持10min，检测器：260℃、进样口：240℃、氢气流速35mL/min、氮气流速1.2mL/min、进样方式：分流进样、分流比：20∶1。面试开场白怎么说
1.4.2顶空进样器条件
加热温度为100℃、进样体积1.2mL、平衡时间：15min。1.5检测流程
将洗净后20mL顶空瓶放置于万分之一天平上，使用一次性滴管准确称取1g涂料样品，加入5mL甲醇后用封口钳把垫片和铝帽压紧，放置于振荡器上充分振荡摇匀，按照上述设定条件进行分析。
2条件摸索
2.1顶空进样器温度
样品中苯系物的提取效果与顶空进样器温度有密切关系。本次使用某溶剂型涂料作为测定统一样品，以相同的气相色谱仪条件、相同的提取时间前提下，对不同的提取温度达到的出峰形状和出峰面积进行比较，结果见表1。
表1不同温度下某溶剂型涂料中苯系物出峰效果对比
Tab.1Comparison of Peak-forming Effect of Benzenes in a Solvent-badCoatings at Different Temperatures
肯尼迪号航母提取温度/℃苯甲苯乙苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯5014321143211432114321143211432114321 6069878632125963256985623136421866877 70308751345692453562393682395641363522442652 80802234813368889654947096832136876951913652 90813698823266689321627853703213621369708569
根据数据可知，在保证出峰峰型较好前提下，7种组分的出峰面积在50~80℃时都随着温度的升高而出现明显递增。在80℃各组分峰面积达到最大值，当温度为上升至90℃的时，乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯峰面积明显下降，因此将80℃为选为最佳顶空加热温度。
2.2提取时间三读
[收稿日期]2019-04-25
[作者简介]陈秋琦(1984-)，女，广东海丰人，本科，助理工程师，主要研究职业卫生检测。
广东化工2019年第12期·156·第46卷总第398期
表2不同提取时间下某溶剂型涂料中苯系物出峰效果对比
Tab.2Comparison of Benzene Derivatives in Solvent-badCoatingsat Different Extraction Time 提取时间/min苯甲苯乙苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯49210902775627286410369524259
656313456985432161203432167731278956
832778552313575691432156563852492996512365
2的分成怎么写
10896235181265838365812365841131772653796325
12789635175632602489652131603987602368521316
使用某溶剂型涂料作为测定统一样品，以相同的气相色谱仪条件、最优的提取温度80℃前提下，对不同的提取时间达到的出峰面积进行比较，摸索各被测组分都能够达到气－液平衡合适时间，结果见表2。
在保证出峰峰型较好前提下，7种组分的出峰面积实验数据表明，在提取时间在4~10min范围内各组分
的色谱峰面积均和提取时间成正比关系，在10min时候达到最大值；10min后，各组分的峰面积趋于平稳或开始下降，因此从实验效果、时间成本、仪器运行成本考虑，选用10min为最优提取时间。
2.3色谱柱的选择
在顶空条件设置固定前提下，本次摸索选用三种色谱柱为对象经行比较，分别为极性柱AB-INOWAX、中等极性柱DB-1701、非极性柱HP-5。根据出峰峰型和峰面积表明，极性柱AB-INOWAX能让7种组分完全分离且峰型较好，DB-701柱对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯这3个组分无法完全分离；HP-5柱上对间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯，AB-INOWAX柱出峰效果见图1
。
图1在AB-INOWAX色谱柱上苯系物7个组分的色谱图
Fig.1Chromatographic Charts of Seven Components of Benzenes on
AB-INOWAX Column
2.4方法检测限
选用上述最优条件，持续降低标准样品的浓度来获得尽量小
的出峰面积，当信噪比(峰面积/基线噪声，S/N≈3时的标准溶液浓
度即为该组分的检出限，详见表3。
表3某涂料中苯系物各组分检测限的对比
Tab.3Comparison of Detection Limits of Benzene Series Components in a Paint
苯甲苯乙苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯
检测限/(mg·kg-1) 1.4 2.6 1.5 1.6 2.7 2.3 2.4
天津市规划展览馆有上表可知，苯系物7种组分的检测限能满足国内对溶剂型涂料检测最底要求。
2.5回收率及精密度
选取同一个样品，称取8份质量接近样品于顶空瓶中，其中两份作为测定本底值使用，往其余6份样品中加入适量的苯系物混标溶液，加标后测得量与去本底值比较得出回收率，6次测定值的相对标准偏差得出精密度，详见表4。
表4某溶剂型涂料回收率及精密度
判若云泥
Tab.4Recovery and Precision of Solvent-bad Coatings
组分苯甲苯乙苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯本底值(n=2)/μg 4.3130.5222.3614.5810.1216.8825.17标准加入量/μg15.0060.0040.0030.0020.0030.0050.00测定平均值(n=6)/μg17.8580.6554.9542.1626.9642.1568.16平均回收率/%90.2783.5581.4891.9384.2084.2385.98 RSD/% 5.24 4.317.16 5.22 4.98 6.427.12
3结论
通过对各参数的摸索和计算，确定本方法对溶剂型涂料中的苯系物测定具有明显优点，样品前处理相对于传统的提取法较为简单，具有快速，灵敏、准确等优点，适合作为我国溶剂型涂料中苯系物的分析测定。去泰国签证
参考文献
[1]邵红霞，李敏．气相色谱法分离和测定溶剂型木器涂料中正丁醇与苯系物[J]．理化检验(化学分册)，2010，46(1)：67-73．
[2]刘姗．毛细管柱气相色谱法测定水性环氧涂料中三苯[I]．中国石油和化工标准与质量，2012，32(1)：56．
[3]梁定鸿．顶空毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的研究[J]．广东化工，2007，7(4)：122-125．
[4]郑瑞英．苯系物测定方法的研究[J]．山西化工，2003，23(2)：35-37．(本文文献格式：陈秋琦．顶空进样气相色谱法测定溶剂型涂料中的苯系物[J]．广东化工，2019，46(12)：155-156)
