萘丁醚的合成
张竞清 李仕其 袁毅桦
(佛山科技学院化学系，广东,528000)
摘要：用 萘酚和正丁基溴在二甲基亚砜溶剂中缩合反应合成 萘丁醚。对反应条件进行了研究，结果表明最佳反应条件为: 萘酚与正丁基溴的物质的量比为1∶1.6，以KO H 为碱剂，反应温度90～95℃，反应时间2.5h, 萘丁醚产率达95.5%。
关键词: 萘酚 正丁基溴 萘丁醚 D M SO
萘丁醚与 萘甲醚、 萘乙醚相似，是一类具有杨槐花和橙花香气的合成香料。用于香皂、花露水等香精中，也可用于柠檬、薰衣草、玫瑰等香料的定香剂。文献中报道的 萘乙醚合成方法多采用相转移催化法[1,2]
或微波反应法[3]
等。而 萘丁醚的合成则鲜见报道，有文献报道是将 萘酚制成钠盐，然后固载于聚苯乙烯强碱性阴
离子交换树脂上，再与正丁基溴进行反应制得[4]
。作者以二甲基亚砜(DM SO)为溶剂，直接由 萘酚和正丁基溴进行Williamson 反应合成 萘丁醚，此方法具有反应时间短、反应装置及工艺简单、产率高、纯度好等优点。1 实验部分1.1 试剂与仪器
萘酚,CP，广州化学试剂厂；正丁基溴,CP，广州化学试剂厂;DM SO,CP，广州化学试剂厂；氢氧化钾,AR ，天津市化学试剂三厂;N ,N 二甲基甲酰胺(DM F ),CP，上海试剂一厂。NICOLET FT IR 550红外光谱仪,XRC 1型
显微熔点测定仪。
父与子故事1.2 萘丁醚的合成
于100mL 园底烧瓶中加入2g KOH，加少量水摇动先使KOH 溶解，再加入20mL DM SO 、2.6g (0.018mol ) 萘酚，充分振摇使之溶解。然后加入2.5g (0.030m ol)正丁基溴，摇匀后装
上回流冷凝管。将烧瓶置水浴中加热回流，温度为90～95℃，反应至一定时间后，将反应物趁热倒入50g 碎冰中，搅拌，即有大量白色固体析出。抽滤，滤饼用冰水洗涤两次，抽干。取出晾干得浅黄色晶状固体。经乙醇重结晶，并真空干燥得微黄白色结晶。1.3 产物的确定
产物熔点为33～35℃。红外光谱测定结果如下：在3060cm -1
位置有芳环C —H 的伸缩振动吸收峰;2990,2825cm -1处有—C 4H 9的C —H 伸缩振动吸收峰;1258,1040cm -1处则显示芳醚
C —O —C 的特征吸收峰;825,725cm -1处显示萘环上 取代的吸收峰。经与 萘甲醚、 萘乙醚的谱图比较均有一定程度相似。2 结果和讨论
2.1 反应物的配比对反应产率的影响
在其他条件相同的情况下，改变正丁基溴的用量，反应结果见表1。
从表1可见, 萘酚与正丁基溴的摩尔比为1∶1时，反应产率仅为81.6%。增加正丁基溴的用量，反应产率随之提高，可能在反应过程中有部分正丁基溴水解生成丁醇而损耗。当摩尔比提高
收稿日期:20010224；修改稿收到日期:20010730。
作者简介：张竞清(1945)，副教授，化学专业，现主要从事精细有机合成方面的工作，已发表论文20多篇。
87.5%at n (CH 3CH 2OH )∶n ((CH 3)2SO 4)∶n (CH 3I)=1∶1.2∶0.05,reactio n time 75m in,r eflux-ing ,the purity of EM DT C w as 99.1%.
Key words :O ethyl,S methyl dithiocarbonates;io dom ethane;reovery of iodne io n;dim ethyl sul-fate
2001年11月
精 细 石 油 化 工哪些茶叶属于绿茶
S PE CIALITY PE TROCHEM ICALS
第6期
至1∶1.6时，产率达95.5%，再增加正丁基溴的用量，反应产率增加并不显著。故 萘酚/正丁基溴(物质的量比)以1∶1.6为宜。
表1 反应物配比对反应产率的影响
萘酚的量/m ol
正丁基溴的量/mol
产率,%0.0180.01881.60.0180.02090.40.0180.03095.50.018
0.040
96.0
2.2 反应时间对反应产率的影响
在反应物 萘酚用量0.018m ol ，正丁基溴0.030mo l,KOH 2g ,DMSO 用量20mL，反应温度95℃的条件下，不同反应时间的反应结果见表2。
表2 反应时间对反应产率的影响照田蚕
反应时间/h 1.0 2.0 2.5 3.0 3.5产率,%
70.0
90.4
95.5
95.8
96.0
由表2可见，反应时间为2.5h 时，可得到满意的产率。
2.3 不同溶剂对反应的影响
在反应中分别用无水乙醇、DM F 、DM SO 等几种不同剂溶进行试验，其他反应条件相同，实验结果见表3。
表3 不同溶剂对反应的影响入我相思门知我相思苦
溶 剂无水乙醇DM F DM S O 产率,%
蒙蒙的细雨56.4
72.3
95.5
从表3可见，几种不同溶剂中以DM SO 的反应产率最高。
2.4 不同碱对反应收率的影响
在反应中，碱首先与 萘酚作用形成酚盐，进而与正丁基溴缩合生成 萘丁醚。选用了几种四川特色
不同的碱进行实验，结果见表4。
表4 不同碱对反应产率的影响
网名简单碱K 2CO 3NaOH KOH 产率,%
86.5
93.6
95.5
从表4可见，几种碱中KOH 与NaOH 的反应产率均较好，其中KOH 所得产率稍高一些。3 结 论
a .以DM SO 为溶剂，用KOH 为碱，由 萘酚与正丁基溴，合成 萘丁醚，其最佳工艺条件为: 萘酚/正丁基溴(摩尔比)=0.018∶0.030,KOH 用量2g，溶剂DM SO 20m L，反应温度90～95℃，反应时间2.5h , 萘丁醚的产率可达95.5%。
b .此方法具有工艺简单，反应时间短，产率高，产品纯度好等优点。
参 考 文 献
1 杨建平，胡爱珠，童兴龙.相转移催化法合成 萘丁醚.精细
石油化工,1999,(6):25～27
2 邹长君，邱俊，谭乃迪等.乙基2萘基醚合成方法改进.精细
化工,1997,14(5):43～45
3 周广运等.微波辐射氯化铁合成橙花素.化学世界,1998,39
(10):524～525
4 Georges G,Stefano C.Anionic activition in polym er s upport-ed reactions .Synthesis ,1977.113～116
SYNTHESIS OF NAPHTHOL BUTYL ETHER我的拼图
Zhang Jing qing,Li Shiqi and Yuan Yihua
(Dep artment o f Chemistry ,Foshan University ,Foshan ,528000)
Abstract : Naphthol buty l ether w as synthesized fro m naphthol and n buty l bromide in so lvent DM SO.The results show ed that w hen the mo lar ratio of naphthol to n buty l bro mide w as 0.018∶0.03
0,DMSO 20mL,KOH 2g,reaction temperature 90～95℃,reaction time 2.5h,the yield of naphtho l buty l ether was 95.5%.Key words : naphtho l ;n
butyl br omide ; naphthol butyl ether ;DM SO
46 精 细 石 油 化 工 2001年
